中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

[学位论文] 许喆北京师范大学 2010年博士导师: 李国英共1817页

摘要 : 本文对韩国汉字的使用进行研究,从近代以前文献使用汉字和近代以后文献使用汉字两方面进行研究。全文共有四章。第一章介绍本文研究的意义、目的、内容和方法,并对相关问题做了说明。第二章是近代以前文献使用汉字的研究。本文利用相关的... 展开

关键词 : 韩国汉字古籍字频韩国固有汉字韩语专用汉字韩国汉源词

2. 基于字料库的《春秋左氏传》字频统计与研究

[学位论文] 刘凝北京师范大学 2012年硕士导师: 李国英共351页

摘要 : 作者以《西安碑林-唐开成石经-春秋左氏传》为底本，建立相应的字料库。基于字料库提供的材料，将底本出现的全部文字进行整理、分类和统计，得出各字样、字种的总字数和字频数。利用这些统计数据，按照字样、字种两个单位，制成《字样字频统计表》和... 展开

关键词 : 字频统计《春秋左氏传》字料库异体字形

3. 基于《孟子》字料库的字频统计与研究

[学位论文] 冯莉北京师范大学 2012年硕士导师: 李国英共332页

摘要 : 本论文以开成石经《孟子》拓本的第一手材料为研究对象，主要运用“字料库建设理论”、“字的单位”理论及“异体字的界定”理论中的思想、观点、术语，从字种、字式、字样三个层次对开成石经《孟子》进行了字样整理，建立了基础字料库。在3.5万多字的... 展开

关键词 : 字频统计《孟子》字料库数据分析

4. 甲骨文隶定研究

[学位论文] 赵爱学北京师范大学 2008年博士导师: 李国英共320页

摘要 : 隶定是将古文字形体转换成後世通用的字体,甲骨文隶定是指将甲骨文转换成楷书。目前的甲骨文隶定工作没有统一的原则,隶定异常纷乱,诸家隶定也表现出很大的随意性,甲骨文隶定字亟需进行整理。此外,古文字信息处理也对隶定研究提出了要求。目前关... 展开隶定是将古文字形体转换成後世通用的字体,甲骨文隶定是指将甲骨文转换成楷书。目前的甲骨文隶定工作没有统一的原则,隶定异常纷乱,诸家隶定也表现出很大的随意性,甲骨文隶定字亟需进行整理。此外,古文字信息处理也对隶定研究提出了要求。目前关于甲骨文隶定的资料非常(璺)富,我们从中选取11部着作作为考察对象,即:《契文举例》、《增订殷墟书契考释》、《殷墟文字记》、《卜辞通纂》、《甲骨文释林》、《甲骨文字集释》、《古文字论集》、《甲骨文简明词典》、《甲骨文合集释文》、《殷墟甲骨文刻辞类纂》、《新编甲骨字形总表》。我们从中选取字形,建立“甲骨文隶定字形表”,作为分析诸家隶定异同的基础。我们首先把甲骨考释分为三个时期,即奠基期、发展期、全面发展期,依次考察诸家的隶定原则、隶定方式及其隶定方面的特点,并总结不同时期隶定的发展变化。奠基期表现出的隶定意识相对较弱,但同时又是金文考释大家的孙诒让是个特例。甲骨考释的发展期,随着考释方法的日益科学,释字取得很大成就,隶定意识也逐渐增强。诸家开始连用“隶定”一词来指称把甲骨文转写为楷书这种现象。释文开始出现隶定字与其对应字并现的方式。全面发展期的标志是集成性工具书相继编纂。《古文字输集》提出“宽式释文”的说法,实质是在不同场合用转写还是用对应的不不同。在分期分家描写的基础上,我们又从字的角度全面总结诸家隶定字所体现出的隶定原则、隶定方式。总结前人所用隶定方式共有9种,分别是:对应通行字、构件对应转写、笔形转写、综合转写、整字拆分对应、主形类推、对应字简省、借用字书字形以及半摹形半隶定。其中,构件对应转写用得得最多。在此基础上指出诸家隶定存在系统性差、同字隶定没有取得共识等问题。每种情沉及其反映出的相关问题,我们都条分(缕)析,可以为今后的隶定工作提供借鉴。基於汉字构形学在描写古文字构形方面的普遍适用性,论文最後结合构形学的基本理论,从构形模式、构形的层次性、汉字的共时与历时关系等方面评估诸家隶定的得失,提出甲骨文隶定的相阅条例。隶定是转写的一种,隶定的相关研究也许更能体现汉字的符号本质,将日后汉字本体研究推向深入。收起

关键词 : 甲骨文隶定转写隶定原则隶定方式汉字构形学

5. 魏晋南北朝碑刻文字研究

[学位论文] 付继伟北京师范大学 2005年博士导师: 李国英共318页

摘要 : 魏晋南北朝时期是中国历史上政治混乱、战争频仍、民族大融合的一个时期，也是汉字发展史上楷书逐步形成与成熟、各种字体交互影响的一个时期。这一时期汉字的发展变化直接影响到其后1000多年的汉字的发展状况，因而有着很高的研究价值。本文以... 展开

关键词 : 魏晋南北朝碑刻文字汉字演变书写变异

6. 章太炎《文始》研究

[学位论文] 刘丽群北京师范大学 2009年博士导师: 李国英共304页

摘要 : 章太炎先生的《文始》是汉语词源学史上的一部重要着作。全面考察《文始》同源词研究的理论与实践,是汉语词源学史研究中的重要课题。本文从《文始》的核心理论和概念出发,采用定量分析与定性研究相结合的方法,重点解析《文始》“初文(准初文)”... 展开章太炎先生的《文始》是汉语词源学史上的一部重要着作。全面考察《文始》同源词研究的理论与实践,是汉语词源学史研究中的重要课题。本文从《文始》的核心理论和概念出发,采用定量分析与定性研究相结合的方法,重点解析《文始》“初文(准初文)”、“变易”与“孳乳”的性质和内涵,初步探讨《文始》的同源组群关系,力求将《文始》放在章太炎整个思想体系和汉语词源学史的宏观背景下,阐释太炎先生词源研究的理论和方法,整理并验证《文始》同源词系联成果。本文旨在理解章太炎词源学理论和实践的基础上,正确认识《文始》的历史贡献和时代局限,对其在汉语词源学史上的地位予以客观公允的评价。全文分为六个部分: 第一部分,绪论。简要说明本文的选题宗旨与意义、理论依据、研究方法、古音标准,并就章太炎语言文字学研究情况和《文始》研究状况进行综述。第二部分,章太炎与《文始》简介。概述章太炎先生的生平、学术渊源和学术追求,并介绍《文始》的创作背景、写作缘由、内容体例以及版本流传情况。第三部分,《文始》“初文”、“准初文”考察。本章依次考察了《文始》初文、准初文的界定和提取、类别构成、多义与异读现象、内部关系以及设置排布情况,在此基础上论证初文、准初文的性质既非字根,又非语根。初文、准初文所记录的音义结合体是太炎先生进行同源词系联时选择的操作起点。第四部分,《文始》“变易”、“孳乳”考察。本章分别对《文始》“变易”和“孳乳”两大条例进行考察,分析它们的音义关系类型和总体特徵,讨论二者的性质及其间的界限,验证系联结果并探讨系联失误的原因。“变易”和“孳乳”是太炎先生从声音和意义的角度为我们揭示的汉语同源词派生的两条主要途径。第五部分,《文始》同源组群关系初探。本章首先对《文始》系源单组的系联方式、建构原则以及结构类型进行描写和分析,并对前四卷单组系源情况进行初步验证;然後以“分并”族为例,从组群关系角度讨论《文始》词族的分与合,以期管窥《文始》词族网络的整体面貌。第六部分,结语。《文始》是传统词源学向现代词源学转型过程中的一部力作,在理论、方法和实践等方面有着鲜明的时代色彩,对後代的词源学产生了深刻影响。收起

关键词 : 章太炎《文始》汉语语言词源学史思想体系组群关系

7. 近代化学译著中的化学元素词研究

[学位论文] 李丽北京师范大学 2010年博士导师: 李国英共287页

摘要 : 本文以《博物新编》(1855)、《格物入门化学入门》(1868)、《化学初阶》(1870)、《化学鉴原》(1871)、《化学指南》(1873)、《格致启蒙·化学启蒙》(1879)、《西学启蒙·化学启蒙》(1886)、《化学新编》(1896)八部近代化学译着中的化学元素词为研究对... 展开本文以《博物新编》(1855)、《格物入门化学入门》(1868)、《化学初阶》(1870)、《化学鉴原》(1871)、《化学指南》(1873)、《格致启蒙·化学启蒙》(1879)、《西学启蒙·化学启蒙》(1886)、《化学新编》(1896)八部近代化学译着中的化学元素词为研究对象,在传统语言文字学理论、现代词汇语义系统理论的指导下,运用共时系统描写和历时比较的方法,在对上述化学译著中的化学元素词进行全面搜集、整理的基础上,重点描写化学元素词汇的构成、来源、特点及词形定型化、规范化的过程并总结化学元素词的演变规律,以期深化对化学元素词汇系统的认识。本文共分五章,具体内容如下: 第一章绪论:简要说明了本文的选题宗旨与研究意义,概述了与本文研究相关的学术现状,对本文所运用的理论依据、研究方法及相关问题进行了说明和界定。第二章近代化学译着的形成及化学元素词的提取:这一部份主要阐述了《博物新编》、《格物入门·化学入门》、《化学初阶》、《化学鉴原》、《化学指南》、《格致启蒙·化学启蒙》、《西学启蒙·化学启蒙》、《化学新编》等重要的近代化学译著的形成背景、内容及性质,同时对本文的研究对象--化学元素词的提取范围、原则、方法与步骤进行了详细的说明。第三章近代化学译着中的化学元素语义场描写:在论述“元素”概念的形成并梳理近代化学译著中的化学元素词及化学元素类属词的基础上,主要针对元素语义场、非金属元素语义场、金属元素语义场、重金属元素语义场、轻金属元素语义场等十个语义场进行描写,据此,分析化学元素语义场之间的层级关系、对立关系以及化学元素语义场内义位之间的层级关系、对立关系和类义关系。第四章化学元素词的类型:根据化学元素词的来源,将其分为化学元素本族词、化学元素外来词和特殊的新造化学元素词三大类,进行了详细的描写与分析. 第五章化学元素词的演变及规律:主要根据化学元素词的初创、竞争以及词形定型化、规范化的过程,总结化学元素词的演变规律--化学元素词的单音化、化学元素词译法的单音音译化和记录化学元素词的化学元素字的形声化。收起

关键词 : 化学元素词化学译著词形定型化语义场描写类义关系对立关系

8. 基于计算模拟技术研究胶原三股螺旋结构的稳定机制

[学位论文] 徐松成四川大学 2021年博士导师: 李国英共265页

摘要 : 制革过程中所用原料皮的主要成分为胶原。胶原因其独特的三股螺旋结构而具有优良的生物学性能，在医药、食品和生物材料等领域发挥着举足轻重的作用。已有研究表明，从不同生物提取获得的胶原热稳定性存在较大差异，可能与其分子序列中羟脯氨酸含量及... 展开制革过程中所用原料皮的主要成分为胶原。胶原因其独特的三股螺旋结构而具有优良的生物学性能，在医药、食品和生物材料等领域发挥着举足轻重的作用。已有研究表明，从不同生物提取获得的胶原热稳定性存在较大差异，可能与其分子序列中羟脯氨酸含量及其他氨基酸组成密切相关，但现有实验手段无法进一步阐明影响胶原三股螺旋结构稳定的内在机制。随着计算模拟技术的快速发展激发研究者们通过构建蛋白质模型，从原子尺度分析氨基酸残基对蛋白质结构的影响。已有的研究主要是基于胶原的典型氨基酸序列(Gly-Pro-Hyp)n合成具有三股螺旋结构的类胶原短肽，结合计算模拟通过替换序列中的单个氨基酸残基剖析其对三股螺旋结构稳定性的影响。然而，由于类胶原短肽的氨基酸序列与天然胶原存在较大差异，其序列结构与天然胶原不完全吻合，也就无法阐释天然胶原结构的稳定机制，如分析羟脯氨酸含量与胶原热稳定性关系的原因。如果模型的构建是基于天然胶原分子的氨基酸序列，则有望能够更有效地分析探究天然胶原分子三股螺旋结构的稳定机制。本论文首先对比研究哺乳类及鱼类胶原基本性能的差异，统计分析两类胶原的氨基酸序列及组成特征。引入计算模拟技术，基于胶原天然氨基酸序列构建三股螺旋结构模型并验证其合理性。在此基础上，采用传统实验与计算模拟探究羟脯氨酸含量及其他氨基酸残基对于胶原三股螺旋结构稳定性影响的内在机制；并结合实际应用，将胶原模型引入水溶剂体系，进一步完善胶原天然结构的稳定机制。此外，运用建立的模型探究不同醇类对胶原材料性能的影响及作用机理，为胶原基材料的拓展应用提供理论指导。选择牛皮、鲶鱼皮和草鱼皮三种不同生物提取的胶原作为研究对象。紫外及红外光谱实验结果表明，经纯化后提取获得的胶原纯度较高且三股螺旋结构完整。扫描电镜实验结果表明，牛皮胶原的外观平均孔隙大小为292.61±33.53μm，大于鱼皮胶原。差示扫描量热仪测试及羟脯氨酸含量测定结果表明，三种胶原的热稳定性与其羟脯氨酸含量呈正相关，牛皮、鲶鱼皮和草鱼皮胶原的热变性温度分别为39.9，33.9和30.3℃。为探究胶原性能差异的根本原因，对牛皮与草鱼皮胶原氨基酸序列进行统计分析。结果表明，胶原两条α链高度同源，相同位置的氨基酸残基基本一致。另外，两种胶原序列中各类氨基酸的分布规律也相似：亚氨基酸及丙氨酸均匀分布于全序列中，且Yaa位置的脯氨酸被羟基化为羟脯氨酸；酸性及碱性氨基酸分布遵循高度同源、分布集中的原则，三条α链同一编码位置一般出现相同的酸碱氨基酸；强疏水性氨基酸（如苯丙氨酸、亮氨酸）只在Xaa位置出现，且集中分布以形成局部疏水环境。两种胶原氨基酸序列的差异主要体现在部分氨基酸的占比上。例如牛皮胶原中亚氨基酸含量明显高于草鱼皮胶原，而草鱼皮胶原中丙氨酸的含量要高于牛皮胶原。上述差异可能是导致胶原性能不同的根本原因。为了进一步探究胶原分子序列中各类氨基酸对其性质的影响。采用Materials Studio6.0软件包对分子进行模型构建。结合已有胶原分子的结构参数，确定胶原三条α链的排布方式和链间氢键连接方式。模型的能量优化算法结果表明，经最速下降法（steepest descent）优化过程中所占用的计算资源最少且体系结构最稳定。模型电荷赋予方式筛选结果表明，以Charge using Gasteiger赋予电荷后模型能量结果最精确。各类力场优化结果表明，Dreiding力场的输出结果适合模型结构稳定性分析。通过优化后的各项参数构建获得具有天然氨基酸序列的胶原三股螺旋结构模型，为后续计算模拟实验提供基础。目前，研究者普遍认为胶原分子的结构稳定性与羟脯氨酸含量有关，但两者的具体联系及影响机制尚不明晰。因此，本文依据前期提出的胶原建模方法和参数，构建了4组羟脯氨酸含量分别为4.4、7.8、11.1和15.6%的草鱼皮胶原模型。拟合计算获得了胶原分子链间氢键能量为17.74J/g。差示扫描量热仪测试表明，草鱼皮冻干胶原和溶液的氢键断裂能量分别为18.38和17.98J/g，验证了所建模型的合理性。各模型的升温动力学模拟结果表明，随着羟脯氨酸含量的增加，模型于308K环境中链间氢键能量的下降值分别为14.251、10.352、7.970、1.247kcal/mol，表明其热稳定性逐渐上升。此外，对长片段胶原模型热变性过程模拟结果表明，胶原分子变性过程中三股螺旋结构的开链并不是同时发生的，是在羟脯氨酸含量较少的不稳定区域先发生链结构的破坏。随后，构建10组牛皮胶原模型对结果进行验证。结果表明，在羟脯氨酸含量相同的情况下，牛皮胶原模型的链间氢键作用普遍强于草鱼皮胶原。其中5组羟脯氨酸含量均为10%的模型氢键能量上下波动，且波动范围超出了羟脯氨酸含量的改变幅度。由此可以推测，羟脯氨酸含量仅为影响胶原结构稳定性的一种因素，其他氨基酸的含量及分布也会对胶原稳定性产生影响。为了进一步探究胶原分子序列中各类氨基酸对其结构稳定性的影响。统计分析20种常见氨基酸在牛皮胶原三肽中Xaa与Yaa位置的分布情况。根据结果选取了出现概率较高（总占比62.9%）的前20种“优势三肽”作为研究对象，并筛选13组序列构建模型。各模型优化后的能量分析结果表明，疏水性氨基酸的存在会提高模型的键角能而不利于链结构的稳定。亚氨基酸中的吡咯环通过提高链段的刚性而利于结构稳定，模型链间的氢键作用主要与羟脯氨酸含量呈正相关。同时，酸碱性氨基酸及亲水性氨基酸含量的提高也能加强模型链间的氢键作用。另外，模型侧链间的静电相互作用也有利于胶原结构的稳定，此部分作用主要与序列中的酸性及碱性氨基酸的数量与分布相关。各模型结构优化后的分子尺寸统计结果进一步验证了模型的能量结果分析。模型中各“优势三肽”微环境内的结构稳定机制分析表明，当羟脯氨酸附近存在酸碱性氨基酸或亲水氨基酸时，能够通过形成额外氢键来稳定胶原结构。酸碱性氨基酸若集中分布且相邻氨基酸带相反电荷时，侧链R基之间的静电相互作用能够提高链结构的稳定；而相同电荷所带来的排斥作用则不利于结构稳定。疏水氨基酸是由于相互聚集形成疏水空腔而致使胶原链骨架的扭曲。各模型的升温结果进一步验证了上述机理。由于胶原基材料的生产、加工和制备过程都涉及到溶液状态。因此，胶原分子在溶液中的稳定机制尤为重要。本文将胶原模型引入水溶液体系，基于各类氨基酸对其结构稳定性的研究基础之上，研究水分子对胶原结构稳定性的影响机制。水分子的径向分布函数结果表明，三肽微环境通过扰动水合层来影响胶原结构的稳定性。丝氨酸在Xaa位置表现为亲水性，而在Yaa位置体现为疏水性。酸碱性氨基酸均能体现出良好的亲水性能，且在Xaa位置的亲水性更佳。但是连续的酸性或碱性氨基酸因侧链相互排斥而不利于结构的稳定。丙氨酸在Yaa位置表现出的疏水性强于Xaa位置；亮氨酸和苯丙氨酸在Xaa位置具有很强的排斥水分子的能力。在胶原中分布最广的GPO三肽中，脯氨酸与羟脯氨酸分别表现出疏水和亲水性能。GPO三肽周围的水分子能够参与链间水桥键的形成来提高结构的稳定性。模型升温前后链间氢键数目及结构变化结果证实了上述机制。即微环境的亲水性能通过稳定水合层提高结构稳定性，而疏水区域水合层的破坏则不利于链结构的稳定。基于构建的胶原模型，结合传统实验和计算模拟的方法系统研究不同碳链长度及羟基位置和数目的醇对于胶原性质的影响及作用机理。超灵敏微量差示扫描量热仪测试结果表明，一羟基醇能降低胶原的热变性温度，随着醇分子碳链的增长，胶原的变性温度由42.43℃逐渐下降至37.85℃（正丁醇体系）。多羟基醇能提高胶原的热变性温度，且随着醇分子中羟基数目的增加而更加明显。值得注意的是，同样存在两个羟基的1，2-丙二醇（42.96℃）与1,3-丙二醇（42.25℃）对胶原的热变性温度表现出了相反作用。内源荧光及粒径分布分析结果表明，胶原分子在溶液中的聚集行为受不同醇体系的影响且影响规律几乎与热稳定性一致。即醇分子碳链的增长，利于胶原聚集而羟基数目的增多有利于胶原分子在溶液中分散。同样的，1，2-丙二醇和1,3-丙二醇体系亦表现出特殊规律。结合计算模拟探究醇与胶原分子的作用机制。溶解自由能计算结果印证了胶原分子在不同醇体系中的聚集行为规律。径向分布函数结果表明，随着醇分子碳链的增长，水分子的g（x）由1.40下降至0.92；而随着羟基数目的增加，g（x）从1.00上升至1.42。表明醇分子因疏水性破坏胶原分子周围水合层而致使其结构不稳定。各体系平衡后胶原分子的结构分析再次印证了超灵敏微量差示扫描量热仪的测试结果。各类醇分子与胶原的作用机理分析表明，溶液中的醇分子、醋酸根和氢离子能在胶原分子之间形成复杂的网状桥键结构。这种网状桥键结构在不同胶原分子的α链间拉扯，促进了分子的聚集而不利于三股螺旋结构的稳定。链间的网状桥键结构会随着醇分子碳链的增长而变大。羟基数目的增加则不利于网状结构的形成。特殊的是，1,3-丙二醇由于其羟基位于分子两端，体系中形成的网状桥键结构向多个链状桥键结构转变，从而表现出特殊的影响规律。收起

关键词 : 制革化学胶原分子三股螺旋结构稳定机制

9. 基于胶原自组装同步/异步矿物形成构建掺硅矿化胶原材料研究

[学位论文] 沈里瑞四川大学 2021年博士导师: 李国英共226页

摘要 : 生物矿化是大自然中广泛存在的一种现象，是指生物体在大分子的调控下离子在有机或者无机模板上形成生物矿物的过程。骨作为天然的生物矿物之一，是由矿化胶原纤维组成的具有多层级结构的有机/无机共混物。有机基质是由胶原和非胶原蛋白（NCPs）组成，... 展开生物矿化是大自然中广泛存在的一种现象，是指生物体在大分子的调控下离子在有机或者无机模板上形成生物矿物的过程。骨作为天然的生物矿物之一，是由矿化胶原纤维组成的具有多层级结构的有机/无机共混物。有机基质是由胶原和非胶原蛋白（NCPs）组成，无机矿物的主要成分是羟基磷灰石（HAP，Ca10(PO4)6(OH)2），此外还有硅、镁、锶和钠等微量元素的存在，其中硅已经被证明可以促进成骨细胞的增殖、黏附和分化以及骨的形成和发育。通过仿生矿化的方法可以制备接近天然骨组成和结构的矿化胶原材料，将硅引入生物矿化系统中结合纤维内矿化制备掺硅矿化胶原材料用于生物医学领域有着重要的意义。本论文首先探究了系统pH值对胶原自组装同步矿化过程的影响，了解胶原自组装和矿物形成之间的关系并优化体外仿生胶原矿化的基本条件；然后选用硅酸钠作为硅源，研究硅酸钠对于胶原聚集态结构和自组装行为的关系，以此为基础，通过仿生矿化过程制备掺硅矿化胶原材料，系统地研究了材料结构和性能的差异。鉴于骨的多层级结构以纤维内矿化胶原为基础，引入聚丙烯酸（PAA）作为NCPs模拟物，诱导胶原的纤维内矿化。基于此，结合纤维内和纤维外矿化方法制备了具有层级结构的掺硅复合矿化胶原材料，可以为设计和制备组成和结构接近天然骨的材料提供理论指导和科学依据。溶液的pH值已经被证明不仅会影响胶原自组装过程，而且会调控HAP的生成速率和含量。在胶原自组装同步矿化系统中，纤维和矿物的形成是同步发生的，探究pH值的影响对了解生物矿化的机理有着重要意义。首先通过Zeta电位分析了pH值（7.9-10.4）对于含有钙和磷的胶原溶液的表面电荷，结果表明pH值的增加可以促进胶原分子表面酸性氨基酸残基上的羧基的电离，增强胶原分子表面的负电荷。然后采用浊度法和X射线衍射（XRD）分析了矿化的过程，发现矿物从无定形状态转变为结晶态会引起吸光度的突然降低，从而在动力学曲线上产生波峰和波谷。并且pH的增加会促进钙离子和-COO-的螯合，导致矿物的结晶从胶原分子自组装的生长期延缓到平台期。红外光谱（FTIR）、XRD和扫描电镜（SEM）分析矿化材料的结构和形貌，发现矿物沉积在纤维的表面，为纤维外矿化，生成的矿物相为低结晶度的HAP，结合热重（TG）和电感耦合等离子发射光谱（ICP-OES）分析发现pH值的增加会促进矿物的形成和结晶，在9.4-10.4的范围内基本不变。通过定量分析羟脯氨酸（Hyp）含量发现当pH值低于8.9时，矿物在胶原分子重排阶段的快速结晶会明显抑制胶原自组装形成纤维，而pH值在9.4-10.4的范围内，矿物的结晶转变发在胶原自组装平台期，胶原纤维形成的过程主要受静电排斥力影响，增加pH值会抑制纤维的形成。采用质构仪和流变仪对矿化后形成的水凝胶的凝胶强度和动态粘弹性分析表明，pH值为9.4时制备的凝胶的强度和弹性模量较好。研究硅酸钠对于胶原分子的聚集态结构和自组装行为可以为制备掺硅矿化胶原材料提供理论依据和指导。首先分析了不同浓度（2-8mmol/L）硅酸钠的加入对于胶原结构的影响，聚丙烯酰胺凝胶电泳（SDS-PAGE）和FTIR分析结果表明硅酸钠的加入不会破坏胶原的三螺旋结构。然后通过芘荧光光谱和动态光散射（DLS）分析了硅酸钠加入后胶原聚集态结构的变化，结果表明低浓度（2mmol/L）硅酸钠的加入会降低胶原溶液微环境极性，增强胶原分子之间的疏水作用，促进胶原的聚集，但是持续增加硅酸钠的浓度会导致微环境极性的增加，促进胶原的分散。采用紫外分光光度计（UV）监测了胶原的自组装过程，发现2mmol/L的硅酸钠可以加快胶原的自组装速率，促进胶原成纤维，主要是由于胶原分子间疏水作用的增强所导致；而当浓度高于4mmol/L时，胶原分子的自组装速率和吸光度的变化随着浓度的增加而降低，说明自组装过程逐渐被抑制。通过SEM和原子力纤维镜（AFM）观察自组装之后的表面形貌发现，4mmol/L的硅酸钠对于自组装的抑制程度较低，仍然可以形成纤维，而6mmol/L以上浓度的硅酸钠会显著抑制胶原自组装形成纤维，以聚集体的形式存在。基于硅酸钠对于胶原自组装行为的影响研究，通过胶原自组装同步（FSM）或异步（FBM）矿物形成两种方式制备掺硅矿化胶原材料，并对比其组成、结构和形貌，从而筛选合适的工艺。通过hyp含量分析样品中的胶原含量，结果表明对于FSM方式来说，6mmol/L以上的硅酸钠浓度会抑制胶原纤维的形成，形成的胶原/矿物共混物中胶原纤维含量明显降低；而FBM方式通过延迟分步加入避免了高浓度硅酸钠对于自组装的影响，保证了纤维的形成。采用FTIR和XRD分析了对比了两种样品的结构，发现硅酸钠浓度在4mmol/L以上才能在共混物中有效地掺入硅，并且硅的掺入会抑制HAP的结晶。X射线光电子能谱（XPS）和元素分析（EDS）对硅的掺入进行了验证，并且随着硅酸钠浓度的增加，硅掺入的含量逐渐增加。SEM和透射电镜（TEM）对两种方式制备材料的微观形貌进行了观察，表明矿物主要分布在胶原纤维之间，为纤维外矿化，并且矿物在基质内的分布均一，硅元素的分布也很均匀。硅酸钠浓度的增加，会导致矿物含量逐渐增加，并且逐渐掩盖纤维的结构。特别地，对于FSM方式来说，高浓度的硅酸钠会影响纤维的形成，而FBM矿化中仍然可以观察到完整的胶原纤维，考虑FBM方式对于硅掺入矿化胶原材料构建来说更优。通过CCK-8和激光共聚焦实验可知，发现掺入和未掺入硅的材料具有良好的生物相容性。此外，通过碱性磷酸酶（ALP）活力的测定结果表明加入4mmol/L硅酸钠制备的掺硅矿化胶原材料和未添加硅酸钠的实验组相比更能促进大鼠骨髓间充质干细胞（BMSCs）的成骨分化。选用聚丙烯酸（PAA）作为NCPs模拟物，将其引入胶原自组装同步矿化系统，探究其分子量和浓度对于胶原矿化的影响，从而制备均匀的纤维内矿化胶原基质。首先采用Zeta电位、DLS和浊度动力学分析了PAA分子量和浓度对于ACP前驱体的表面电荷和稳定性，结果表明PAA的加入会使得ACP前驱体呈现显著的负电性，随着PAA分子量的增加，由于其长链的结构使得其在水中的运动活力降低，ACP前驱体的稳定性逐渐降低和粒径的逐渐增加；随着PAA浓度的增加，溶液中更多的钙离子被-COO-螯合，导致形成的ACP前驱体的稳定性增加和粒径的降低。采用FTIR和XRD对1、3和7天矿化后的样品的结构进行了分析，结果表明40mg/L的100和450kDa的PAA不能有效地稳定ACP前驱体，1天后就能矿化，而低分子量的PAA可以显著延缓HAP的生成和结晶速度，40mg/L时直到7天才矿化；对于每个分子量来说，提高PAA的分子量也可以延缓HAP的成核和结晶。SEM、TEM和TG分析1、3和7天矿化后的样品的微观形貌和矿物含量，结果发现高分子量的PAA在40mg/L时矿物主要分布在胶原纤维的表面和之间，沿着纤维的长轴方向生长，为纤维外矿化，然而40mg/L的2kDa的PAA可以有效地稳定前驱体，保证其向纤维内渗透和聚集，诱导纤维内矿化。提高PAA的浓度可以促进前驱体向胶原纤维内部渗透，诱导从纤维外到纤维内矿化的转变，但是和分子量密切相关。对于2kDa的PAA，＞80mg/L的浓度会导致前驱体过于稳定，7天后未矿化；100kDa的PAA需要80mg/L以上的浓度，才能实现纤维内矿化；而450kDa的PAA达到120mg/L才能实现纤维内矿化。基于前述章节对于掺硅矿化胶原材料和PAA诱导纤维内矿化的研究，采用纤维外或纤维内矿化结合纤维外矿化的方式制备掺硅复合矿化胶原材料。FTIR和XRD结果表明，复合矿化和单一矿化生成的矿物主要为HAP，多步复合矿化不会改变其结构，但是明显增加的HAP吸收峰表明生成的矿物相含量增加；此外，硅的掺入会降低HAP的结晶度，随着硅酸钠浓度的增加，Si-O-Si的TO3、TO2和TO1特征峰强度增加，表明硅掺入的含量增加。通过XPS和EDS对硅的掺入和含量的变化进行了验证，同时Ca、P和Si元素在基质中的分布均匀，表明多步的复合矿化方式不会导致基质的异质矿化。SEM和TEM观察单一和复合矿化材料的微观形貌发现，对于复合矿化的样品，复合的矿化方式使得矿物的含量明显增加，并且随着硅酸钠浓度的增加，矿物含量也有所增加，逐渐覆盖了胶原纤维的形貌。通过先纤维内矿化再纤维外矿化的方式相比纤维外复合纤维外矿化的方式可以实现天然骨骼多层级的结构。通过TG和灰分含量测定表明，复合矿化可显著提高矿化的程度，并且可以提高胶原纤维的热分解温度。综合CCK-8和激光共聚焦实验可知，发现掺入和未掺入硅的材料具有良好的生物相容性，矿物含量的增加会略微增加其毒性。此外，ALP活力的测定结果表明纤维内复合纤维外的材料相比纤维外复合纤维外的材料具有更好的促成骨分化能力，而且硅的掺入也有着促进成骨分化的作用。收起

关键词 : 掺硅矿化胶原材料纤维内矿化方法纤维外矿化方法成骨分化

10. 格尔伯《文字研究》述评

[学位论文] 蒋修若北京师范大学 2010年硕士导师: 李国英共225页

摘要 : 格尔伯的《文字研究》是普通文字学史上的重要著作,为普通文字学研究的理论框架和方法原则奠定了基础。其中对于文字定义、起源、类型、发展演变等重要理论问题的论述,在普通文字学史上都具有重要的意义和价值。本文试图对于《文字研究》的理论... 展开

关键词 : 格尔伯《文字研究》理论构架术语规范