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[学位论文] 蒋珺浙江工业大学 2022年博士导师: 李坚军共171页

摘要 : 有机合成的蓬勃发展已影响到现代社会的各个方面，药物有机合成作为重要的一部分，为人类生命健康提供了保障。无论是一般有机化合物的合成，还是药物的合成，都需要广大科研工作者通过不断总结、探究，对现有合成路线进行创新，从而为人类社会可持续... 展开有机合成的蓬勃发展已影响到现代社会的各个方面，药物有机合成作为重要的一部分，为人类生命健康提供了保障。无论是一般有机化合物的合成，还是药物的合成，都需要广大科研工作者通过不断总结、探究，对现有合成路线进行创新，从而为人类社会可持续发展提供更有利的条件。机械化学作为一种新兴的无溶剂反应手段已成功实现多种有机合成反应，符合绿色化学理念，是化学家们研究的热点。本文的研究主要围绕机械力促进下二芳基碘鎓盐两种不同机理的芳基化反应和多组分反应（MCRs）。具体内容分为如下五章：第一章介绍了机械化学的原理及其在有机合成中的应用，综述了二芳基碘鎓盐的合成与发展情况。第二章研究了在机械力促进下，二芳基碘鎓盐进行芳基化反应的两种不同机理：①采用CuI作催化剂发生氧化加成/还原消除反应；②液体辅助研磨（Liquid-assistedgrinding，LAG）发生自由基芳基化反应。通过机理探究实验，捕捉到二芳基碘鎓盐在LAG反应中产生的芳基自由基中间体，并设计一系列控制实验发现二芳基碘鎓盐除了作为芳基化试剂，还兼具了氧化剂的作用。随后，将该反应成功地应用于抗抑郁药度洛西汀中间体和非甾体类抗炎药双氯芬酸的合成。与传统方法相比，该反应具有绿色环保、条件温和、反应时间短、操作简单等优点。第三章研究了在机械力促进下，二芳基碘鎓盐与喹喔啉（酮）类化合物的自由基芳基化反应。在机械力作用下，首次引入压电材料产生的瞬间电势引发二芳基碘鎓盐产生芳基自由基，在无过渡金属催化和外源性氧化体系的参与下，实现了对喹喔啉（酮）类化合物C(sp2)-H的直接芳基化反应。该反应体系不受底物溶解性限制，避免了非环境友好反应介质的大量使用。此外，还运用该反应合成了活性药物中间体3-苯基喹喔啉酮衍生物。第四章研究了在机械力促进下，吗啉硫酸盐（MorS）作为一种低毒、可回收的Lewis酸催化剂，在MCRs合成含氮杂环中的应用。通过MCRs高效地合成了一系列3,4-二氢嘧啶硫酮类化合物和1,4-二氮杂卓类化合物，并提出了可能的催化机理。该反应为含氮杂环化合物的绿色合成提供了一条新的道路。第五章研究了在机械力促进下，二芳基碘鎓盐对3,4-二氢嘧啶硫酮类化合物硫羰基的芳基化反应。该反应在引入芳基后，紧接着通过氧化构建了嘧啶环，一步法合成了2-芳基巯基嘧啶类化合物。使用氩气置换球磨罐中的空气，排除了氧气的干扰，证明二芳基碘鎓盐在反应体系中除了作为芳基来源试剂，也承担了氧化剂的作用。该方法拓展了二芳基碘鎓盐在含氮杂环芳构化中的应用。收起

关键词 : 芳基化反应多组分反应自由基机理药物中间体机械力促进

2. 鲫两个新的干扰素诱导基因的表达调控及抗病毒功能研究

[学位论文] 蒋珺中国科学院水生生物研究所 2009年博士导师: 桂建芳共124页

摘要 : 干扰素(Interferon，IFN)系统作为非特异性免疫系统的重要组成部分，是鱼类乃至所有脊椎动物抵抗病毒等病原体微生物入侵的第一道防线。本实验室已经成功建立了一个研究鱼类IFN系统的细胞模型。鲫囊胚细胞(Crucian carp(Carassius auratus L.)blastul... 展开干扰素(Interferon，IFN)系统作为非特异性免疫系统的重要组成部分，是鱼类乃至所有脊椎动物抵抗病毒等病原体微生物入侵的第一道防线。本实验室已经成功建立了一个研究鱼类IFN系统的细胞模型。鲫囊胚细胞(Crucian carp(Carassius auratus L.)blastulae embryonic cells，CAB)在紫外线灭活的草鱼出血病病毒(Grass Carp Hemorrhage Virus，GCHV)诱导下能产生IFN和一系列抗病毒免疫相关的蛋白，并最终建立起抗病毒状态，抵抗病毒的入侵。Gig1(GCHVinduced gene1)和Gig2都是从这样的体系中克隆并鉴定出来的新的IFN诱导基因。GCHV、PolyⅠ∶C和粗制IFN(含有IFN的CAB细胞上清)都能诱导它们mRNA水平的上调表达。本文在此基础上，继续对Gig1和Gig2基因的表达调控和抗病毒功能进行了研究。 Gig1是在筛选灭活GCHV诱导CAB细胞的差减cDNA文库时出现频率最高的一个基因。它功能未知并且没有任何已知结构域。在原核表达系统中成功表达并纯化了Gig1蛋白。利用该蛋白免疫家兔成功获得了Gig1的特异抗体，并首次证实Gig1是能编码蛋白的基因。Real-time PCR和Western blot分析揭示灭活GCHV和PolyⅠ∶C能诱导Gig1 mRNA和蛋白的上调表达。细胞免疫化学和Western blot分析表明Gig1是一个胞质定位的蛋白。体内研究表明Gig1在草鱼各组织中遍在分布，PolyⅠ∶C能诱导各主要免疫相关组织中Gig1蛋白的上调表达。在CAB或鲤上皮瘤细胞系(Epithelioma papulosum cyprinid,EPC)中，瞬时转染过表达Gig1能抑制GCHV复制并保护细胞。通过搜索公共数据库发现目前Gig1是鱼类所特有的基因。所有研究结果表明Gig1是一个鱼类所特有的具有抗病毒功能的新的干扰素诱导基因。 Gig2是在筛选灭活GCHV诱导CAB细胞的差减cDNA文库时获得的又一个功能未知的基因。在原核表达系统中成功表达并纯化了Gig2蛋白。利用该蛋白免疫家兔成功获得了Gig2的特异抗体，并首次证实Gig2是能编码蛋白的基因。Western blot分析揭示灭活GCHV、PolyⅠ∶C和原核表达纯化的IFN蛋白都能诱导Gig2蛋白的上调表达。体内研究表明Gig2在草鱼各组织中遍在分布，PolyⅠ∶C能诱导各主要免疫相关组织中Gig2蛋白的上调表达。利用Genome walking的方法成功获得了Gig2上游859bp的启动子序列。进一步的序列分析显示Gig2启动子上有3个ISRE(IFN-stimulated response element)序列，5个GAS(gamma IFNactivated sequence)序列，9个GAAA/TTTC结构，一个TATA-box和一个Sp1结合位点。利用启动子-报告基因的方法检测Gig2启动子活性，发现PolyⅠ∶C、IFN和IRF7都能诱导Gig2启动子活性的上调。这些研究结果进一步证实Gig2是一个新的IFN诱导基因，它在IFN介导的抗病毒免疫中可能起到重要的作用。此外，在PolyⅠ∶C和IFN诱导Gig2的表达中，IRF7可能起着重要的调节作用。在大规模筛选灭活GCHV诱导CAB细胞的差减cDNA文库时，还发现了4个与Gig2有较高同源性的EST。利用RACE-PCR方法获得了它们的cDNA全长。灭活GCHV同样能诱导它们的上调表达，说明它们在抗病毒免疫反应中也可能有一定的作用。Gig2及Gig2同源基因很可能是一个在抗病毒免疫反应中有着重要作用的基因家族的成员。本文取得的研究成果对进一步阐明鱼类IFN介导的信号通路、鱼类IFN介导的抗病毒机制、以至推动鱼类抗病药物的研制和抗病育种技术的建立有重要的理论指导意义。收起

关键词 : 鲫囊胚细胞草鱼出血病病毒干扰素诱导基因 Gig1基因调控启动子抗病毒功能特异性免疫

3. 大功率三电平PWM整流器的研究与设计

[学位论文] 蒋珺冶金自动化研究设计院 2015年硕士导师: 王成胜；李崇坚共98页

摘要 : 本文以大功率三电平PWM整流器为研究对象，通过理论分析、软件仿真和样机实验等方法，对其数学模型、控制策略、调制算法及一些相关问题进行了深入的研究。本文首先分析了二极管中点箝位型三电平PWM整流器的工作原理，并由此推导了其在三相静止... 展开本文以大功率三电平PWM整流器为研究对象，通过理论分析、软件仿真和样机实验等方法，对其数学模型、控制策略、调制算法及一些相关问题进行了深入的研究。本文首先分析了二极管中点箝位型三电平PWM整流器的工作原理，并由此推导了其在三相静止坐标系下的数学模型;然后分别基于幅值恒定和恒功率的坐标变换原则，建立了对应的三电平PWM整流器的d-q模型，为后文控制系统的设计奠定了基础，也提供了方便。论文运用前馈解耦双闭环控制策略，在Matlab软件中搭建了NPC三电平PWM整流器的控制系统仿真平台。随后针对坐标变换所需的旋转角度，以电网电动势定向d轴，详细分析了电网在平衡与不平衡状态下的特性，给出了相应的锁相环解决方案，设计了过零锁相所需的同步脉冲板，通过实验证明了电网平衡状态下锁相环方法的有效性。论文重点研究了适用于NPC三电平整流器的脉宽调制算法，基于传统的SVPWM原理，从整流器交流侧电压谐波含量的角度出发，分析得出PN型小矢量交替首发的开关顺序可以有效消除偶次谐波。随后分别探讨了基于两电平的SVPWM调制算法和基于g-h坐标系下的SVPWM调制算法，旨在简化传统方法在数字系统实现时的繁杂计算，同样对其进行谐波分析，效果与传统方式一致。最后提出了一种特定谐波消除算法，将其成功运用到三电平PWM整流器双闭环控制系统中，结果表明该方法能够达到消除特定阶次谐波的目的。论文研究了NPC三电平PWM整流器的中点平衡问题，理论分析了造成中点电位偏移的原因，对比了多种中点平衡解决方案并最终选用f因子调节方式对中点电位进行有效控制。本文基于TMS320F28335数字开发板，研制了一套基于IPM模块的NPC三电平PWM整流器控制方案，并设计了西门子OP177B触摸屏的控制界面，可以保证控制信号和显示参数的准确互传。收起

关键词 : 三电平脉冲宽度调制整流器空间矢量调制谐波消除算法锁相环双闭环控制

4. 丙烯腈/丙烯酸共聚物纳米纤维膜的制备及脂肪酶的固定化

[学位论文] 蒋珺浙江大学 2007年硕士导师: 徐志康共93页

摘要 : 随着计算机网络规模不断扩大,计算机网络用户的多样化,使得网络出现各种异常的可能性增大,DDoS攻击、蠕虫病毒等异常流量对网络性能影响越来越大,网络安全问题日益突出.现在异常流量的生成手段繁多,造成的网络故障多种多样,但大部分还是基于大量消耗网... 展开随着计算机网络规模不断扩大,计算机网络用户的多样化,使得网络出现各种异常的可能性增大,DDoS攻击、蠕虫病毒等异常流量对网络性能影响越来越大,网络安全问题日益突出.现在异常流量的生成手段繁多,造成的网络故障多种多样,但大部分还是基于大量消耗网络资源导致网络故障,如何实时监测网络流量,及时地发现网络流量的异常对于解决这些问题有非常重大的意义. 本文采用CiSCO公司的NetFlow技术实现网络流量的采集.通过分析校园网的流量数据,设计了一个完整的网络流量数据采集、查询服务系统.该系统使用两级服务器结构: 1)Linux流量服务器使用C语言采集网络流量数据并提供流量数据的查询服务功能.本文提出了海量NetFlow流数据的具体存储方案,并进一步讨论了采用分布式存储流量数据的利弊.本文对于数据的汇聚策略、存储结构以及检索策略也进行了详细的论述.流量服务器还可以根据特定用户的网络流量自动生成该用户的网络费用实现按流量计费的功能. 2)以Tomcat作为Web服务器,Web服务器接收用户通过浏览器提交的流量查询请求,并提交给LiNUX流量服务器,并将查询结果返回用户,在提供友好交互界面的同时实现了高效的流量数据查询统计功能.在实现了网络流量的采集以及查询功能的基础上,本文进一步提出了基于流量数据时间序列检测网络异常的一种新方法.该方法基于NetFlow流数据所生成的流连接密度时间序列滑动窗口,通过分析网络的流量数据形成的流连接密度时间序列,能够及时发现网络的异常波动,实现对网络异常流量实时报警,从而有利于提高网络的管理质量. 当异常流量发生后,为了平抑异常流量造成的时间序列异常,需要对异常部分的数据进行修正.为此,本文提出了一种利用神经网络模拟流量数据的自回归模型的方法,可以根据异常发生之前的流量数据模拟生成异常部分的数据,提高数据修正的准确性.另外,该模型也可用于网络流量的预测. 以上述方法构成的原型系统,已运行在济南大学校园网环境中,结果表明表明可以有效地发现各种网络故障、网络病毒或网络攻击导致的网络异常.用FT-IR表征了膜材料表面的化学变化.用戊二醛法固定脂肪酶,研究了胶原蛋白修饰对固定化脂肪酶活性、载酶量、反应动力学参数和稳定性的影响.结果显示,胶原蛋白修饰后,由于膜材料生物相容性的极大改善,固定化酶的活性提高为61.7%.固定化酶的载酶量有所下降,为9.07 mg/g,热和重复使用稳定性基本不变. 收起

关键词 : 静电纺丝丙烯腈丙烯酸纳米纤维膜酶固定化脂肪酶表面改性蛋膜素胶原蛋白

5. 肾癌超声造影和增强CT诊断价值的比较研究

[学位论文] 蒋珺上海交通大学 2009年博士导师: 陈亚青共92页

摘要 : 超声造影(Contrast-enhanced Ultrasonography，CEUS)是超声医学发展历程中新的里程碑，其在肝脏肿瘤方面的应用已有突破性进展，并且可与增强CT相媲美。但是，超声造影在诊断肾癌中的临床应用价值仍存有较多争议。本研究通过大样本来系统分析总结肾肿... 展开超声造影(Contrast-enhanced Ultrasonography，CEUS)是超声医学发展历程中新的里程碑，其在肝脏肿瘤方面的应用已有突破性进展，并且可与增强CT相媲美。但是，超声造影在诊断肾癌中的临床应用价值仍存有较多争议。本研究通过大样本来系统分析总结肾肿瘤的超声造影声像图特征，并比较肾肿瘤的超声造影和增强CT表现，旨在探讨超声造影和增强CT对肾癌的诊断和鉴别诊断价值，以期为临床上肾癌的早期发现、早期诊断、早期治疗提供一定帮助。第一部分肾肿瘤的超声造影声像图特征研究目的：观察肾肿瘤的超声造影声像图特征，探讨超声造影对肾癌的诊断和鉴别诊断价值。方法：分析总结155例肾脏肿瘤的超声造影表现，观察指标包括肿瘤的增强程度、增强均匀度、假包膜征、增强消退情况以及增强方式。病理及随访结果示155例瘤灶中，透明细胞肾癌106例，乳头状肾细胞癌4例，肾嫌色细胞癌3例，转移性肾癌4例，其他少见癌5例，肾血管平滑肌脂肪瘤25例，嗜酸性细胞腺瘤5例，肾柱肥大3例。将影像学诊断结果与病理及随访结果对照，评估超声造影对肾癌的诊断能力。结果：肾癌各亚型之间有不同的超声造影声像图特征，大部分透明细胞肾癌表现为快进慢出、明显不均匀增强；嫌色肾细胞癌全部以快进快出及轻度均匀增强为特征性表现；乳头状肾细胞癌以轻度不均匀增强为主。肿瘤的增强均匀度、假包膜征、增强方式在肾脏良恶性肿瘤之间的差异有统计学意义(P<0.01)，而增强程度以及增强消退情况无显著差异(P>0.05)。肾癌多呈不均匀增强、包膜增强、弥漫性增强。这3个声像图特征对肾癌的诊断准确率分别为71.8%、61.1%、84.0%。结论：肾肿瘤的超声造影声像图表现与肿瘤的血液动力学特点和生物学特征密切相关。超声造影有助于肾细胞癌的分型诊断和肾肿瘤的良恶性鉴别诊断。第二部分不同大小透明细胞肾癌的超声造影声像图特征与病理对照研究目的：探讨不同大小透明细胞肾癌(CCRCC)超声造影声像图特征及其在CCRCC诊断中的价值。方法：对103例(106个肿瘤)经手术病理证实为CCRCC患者的超声造影声像图进行回顾性分析，并按CCRCC最大瘤径，以1cm为间隔分成组I—组VI6组。观察记录各组肿瘤的增强程度、增强均匀度以及有无假包膜征，并将声像图表现与病理结果对照。结果：106个CCRCC中，组I13个，组II30个，组III23个，组IV13个，组V13个，组VI14个。所有CCRCC的增强程度均以明显增强为主，差异无统计学意义(P>0.05)。但增强均匀度以及假包膜征显示率在6组之间有显著性差异(P<0.01)。超声造影呈均匀增强的肿瘤在各组中所占比例分别为85%，67%，17%，7%，0，0；直径≤3cm肿瘤的增强均匀度明显高于直径>3cm的肿瘤(72%，8%；P<0.01)。6组肿瘤的假包膜显示率分别为23%，63%，74%，69%，46%，7%；直径2.1-5cm的肿瘤的假包膜征显示率明显高于直径<2cm和>5am的肿瘤(68%，23%，26%；P<0.01)。病理检查结果显示超声造影呈明显增强的肿瘤的MVD均值明显高于轻度增强的肿瘤(46.0±15.9，27.5±8.3；P<0.01)。病理标本上，所有不均匀增强的肿瘤内均可见到瘤内出血坏死或囊性病变。55个包膜增强和8个无包膜增强的肿瘤周边可检测到假包膜的存在。结论：不同大小CCRCC在增强均匀度和假包膜征显示率两方面有不同的超声造影声像图特征。超声造影能清晰显示肾癌的血流灌注特点和生物学特征，为肾癌的超声诊断提供更多信息。第三部分肾实质性肿瘤的超声造影与增强CT对照研究目的：探讨超声造影和增强CT对肾实质性肿瘤的诊断价值。方法：分析总结91例肾实质性肿瘤的超声造影及增强CT表现，观察指标包括绝对增强程度、相对增强程度、增强均匀度、假包膜征、增强消退时间以及增强方式。病理及随访结果示91例病灶中，透明细胞肾癌71例，乳头状肾细胞癌3例，肾嫌色细胞癌2例，集合管癌1例，类癌1例，梭形细胞癌1例，肾血管平滑肌脂肪瘤11例，嗜酸性细胞腺瘤1例。将影像学诊断结果与病理及随访结果对照，统计比较超声造影和增强CT对肾癌的诊断能力。结果：超声造影上，所有肿瘤内均见有造影剂灌注充填，78%的肿瘤表现为与肾皮质相比的明显增强，72.5%的肿瘤呈快进慢出，59.3%呈不均匀增强，41.8%伴有假包膜征。增强CT上，有15例肿瘤呈无或轻度强化，12%的肿瘤表现为与肾皮质相比的明显增强，75%的肿瘤呈快进快出，68.5%呈不均匀增强，27%伴有假包膜征。两种检查方式在肾肿瘤的绝对增强程度、相对增强程度、假包膜征以及增强消退情况方面的差异有统计学意义。超声造影及增强CT检查对肾癌诊断的敏感度、特异度和准确率分别为98.7%、50.0%、92.3%和69.6%、50.0%、67.0%。结论：由于造影剂成像原理的不同，肾肿瘤的超声造影和增强CT有不同的影像学表现。超声造影对肿瘤血供的显示优于CT检查，其对肾癌的诊断准确率和敏感度均高于增强CT。第四部分囊性肾癌的超声造影与增强CT对照研究目的：探讨超声造影和增强CT对囊性肾癌的诊断价值。方法：观察分析26例肾脏囊性病灶的能量多普勒超声、超声造影及增强CT表现。病理及随访结果示26例病灶中，囊性肾癌15例，肾囊肿11例。囊性肾癌的影像学诊断标准为：能量多普勒超声声像图上，病灶的囊壁囊隔或结节处显示彩色血流信号；超声造影声像图上，囊壁囊隔或结节处有造影剂灌注；CT增强扫描时，囊壁囊隔或结节处的CT值与CT平扫相比上升15HU以上。将各影像学诊断结果与病理及随访结果对照，统计比较其对囊性肾癌的诊断能力。结果：能量多普勒超声、增强CT、超声造影对肾脏囊性病灶的血供显示率为46.2%、55.6%、73.1%，其中，超声造影对病灶血流的显示最为敏感。能量多普勒超声、增强CT、超声造影检查对囊性肾癌诊断的敏感度、特异度和准确率分别为46.7%、54.5%、50.0%；66.7%、66.7%、66.7%和100%、63.6%、84.6%。结论：超声造影能敏感有效地反映肾脏囊性病灶的血供情况，已经成为诊断囊性肾癌的一种重要方法，也可以作为肾脏复杂囊性病灶的随访复查手段以避免CT检查的电离辐射。收起

关键词 : 肾癌透明细胞癌囊性肾癌超声造影增强CT 诊断价值电离辐射

6. 公益信托监管制度研究

[学位论文] 蒋珺湖南大学 2009年硕士导师: 肖海军共42页

摘要 : 目前，我国公益事业主要是通过基金会实现的。但是基金会在实践与立法中存在不少的问题：如资金不能保值增值、行政筹款色彩严重、资金运用不透明、管理体制不科学、对公益组织缺乏有效的监督等。而公益信托相对于基金会有无可替代的制度优势：如运行... 展开

关键词 : 中国公益事业公益信托制度信托法监管制度