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国家工程技术图书馆
2022年11月29日
摘要: 有机合成的蓬勃发展已影响到现代社会的各个方面,药物有机合成作为重要的一部分,为人类生命健康提供了保障。无论是一般有机化合物的合成,还是药物的合成,都需要广大科研工作者通过不断总结、探究,对现有合成路线进行创新,从而为人类社会可持续... 展开 有机合成的蓬勃发展已影响到现代社会的各个方面,药物有机合成作为重要的一部分,为人类生命健康提供了保障。无论是一般有机化合物的合成,还是药物的合成,都需要广大科研工作者通过不断总结、探究,对现有合成路线进行创新,从而为人类社会可持续发展提供更有利的条件。 机械化学作为一种新兴的无溶剂反应手段已成功实现多种有机合成反应,符合绿色化学理念,是化学家们研究的热点。本文的研究主要围绕机械力促进下二芳基碘鎓盐两种不同机理的芳基化反应和多组分反应(MCRs)。具体内容分为如下五章: 第一章介绍了机械化学的原理及其在有机合成中的应用,综述了二芳基碘鎓盐的合成与发展情况。 第二章研究了在机械力促进下,二芳基碘鎓盐进行芳基化反应的两种不同机理:①采用CuI作催化剂发生氧化加成/还原消除反应;②液体辅助研磨(Liquid-assistedgrinding,LAG)发生自由基芳基化反应。通过机理探究实验,捕捉到二芳基碘鎓盐在LAG反应中产生的芳基自由基中间体,并设计一系列控制实验发现二芳基碘鎓盐除了作为芳基化试剂,还兼具了氧化剂的作用。随后,将该反应成功地应用于抗抑郁药度洛西汀中间体和非甾体类抗炎药双氯芬酸的合成。与传统方法相比,该反应具有绿色环保、条件温和、反应时间短、操作简单等优点。 第三章研究了在机械力促进下,二芳基碘鎓盐与喹喔啉(酮)类化合物的自由基芳基化反应。在机械力作用下,首次引入压电材料产生的瞬间电势引发二芳基碘鎓盐产生芳基自由基,在无过渡金属催化和外源性氧化体系的参与下,实现了对喹喔啉(酮)类化合物C(sp2)-H的直接芳基化反应。该反应体系不受底物溶解性限制,避免了非环境友好反应介质的大量使用。此外,还运用该反应合成了活性药物中间体3-苯基喹喔啉酮衍生物。 第四章研究了在机械力促进下,吗啉硫酸盐(MorS)作为一种低毒、可回收的Lewis酸催化剂,在MCRs合成含氮杂环中的应用。通过MCRs高效地合成了一系列3,4-二氢嘧啶硫酮类化合物和1,4-二氮杂卓类化合物,并提出了可能的催化机理。该反应为含氮杂环化合物的绿色合成提供了一条新的道路。 第五章研究了在机械力促进下,二芳基碘鎓盐对3,4-二氢嘧啶硫酮类化合物硫羰基的芳基化反应。该反应在引入芳基后,紧接着通过氧化构建了嘧啶环,一步法合成了2-芳基巯基嘧啶类化合物。使用氩气置换球磨罐中的空气,排除了氧气的干扰,证明二芳基碘鎓盐在反应体系中除了作为芳基来源试剂,也承担了氧化剂的作用。该方法拓展了二芳基碘鎓盐在含氮杂环芳构化中的应用。 收起
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