中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

1. 手性叔丁基亚磺酰胺的制备及其双亚胺的金属有机试剂不对称加成反应的研究

[学位论文] 孙晓霞中国科学院成都有机化学研究所 2005年博士导师: 邓金根共160页

摘要 : 本论文的前期工作致力于二叔丁基亚磺酸硫酯的包结拆分和手性叔丁基亚磺酰胺的制备.通过不同的主体、溶剂、主客体的配比,以及时间曲线等对包结拆分有了一定的认识.以联二萘酚为主体,通过包结拆分的方法成功实现了二叔丁基亚磺酸硫酯的有效拆分.以一种... 展开

关键词 : 包结拆分手性二叔丁基亚磺酸硫酯手性叔丁基亚磺酰胺加成反应有机锂试剂手性二胺

2. （S）-叔丁基亚磺酰胺诱导的α-含氟甲基取代炔丙胺的不对称合成

[学位论文] 陈慧东华大学 2012年硕士导师: 黄焰根共63页

摘要 : 近年来，在不对称合成含氟胺类化合物中，手性辅基叔丁基亚磺酰胺吸引了很多化学家的关注。将叔丁基亚磺酰胺与含氟醛酮反应生成亚胺，然后与有机金属试剂发生1，2-加成反应，可以不对称选择性地实现含氟胺类化合物的合成。第一部分：我们先以(... 展开

关键词 : 不对称合成手性辅基叔丁基亚磺酰胺亲核加成反应

3. 叔丁基亚磺酰胺膦配体在不对称碳胺化反应中的应用研究

[学位论文] 王玉卓长春工业大学 2021年硕士导师: 刘宇共88页

摘要 : 过渡金属与手性配体组合催化不对称反应，已经成为一种构建手性化合物的重要方法。其中手性配体能在一对对映体产物中立体识别选择优势产物，并得到对映体过量的单一构型的产物。因此，发展新的配体和不对称反应是不对称催化领域的核心内容。本文通过... 展开

关键词 : 不对称碳胺化反应叔丁基亚磺酰胺膦配体手性化合物

4. 基于亚磺酰胺硫手性的新型手性烯烃配体研究

[学位论文] 冯向青中国科学院研究生院 2012年博士导师: 杜海峰共156页

摘要 : 近年来,手性烯烃配体取得了蓬勃的发展,在某些传统的手性配体无法实现的转化中也有很好的表现。由于烯烃与金属的配位作用比较弱,化学家们将氮、磷杂原子引入烯烃配体中,以增强配位能力,也取得了一定的进展,而将烯烃与其他杂原子结合的配体目前还没有... 展开

关键词 : 手性烯烃配体叔丁基亚磺酰胺硫不对称催化反应对映选择性

5. 手性叔丁基亚磺酰胺诱导的含氟烷基酮的不对称反应研究

[学位论文] 徐剑华东理工大学 2009年硕士导师: 王利民;刘金涛共85页

摘要 : 本论文主要以廉价易得的含氟中间体—三氟甲基酮和亚胺(包括α，β不饱酮和亚胺)作为三氟甲基源，利用手性辅基(主要是手性叔丁基亚磺酰胺)作为不对称诱导的手段，发展了一些简便高效地构建手性三氟甲基胺及氨基酸类化合物的方法，包括两个部分。 ... 展开

关键词 : 手性叔丁基亚磺酰胺三氟甲基胺三氟甲基源不对称反应还原反应

6. 三氟甲基取代的N-叔丁基亚磺酰亚胺的不对称合成转化

[学位论文] 俞伟东华大学 2013年硕士导师: 黄焰根共73页

摘要 : 由于氟原子特有的高电负性，低极化率，相对较小体积，引起了科学家们的普遍关注，利用氟原子对有机化合物的结构进行修饰，可以使改性后的分子更好满足生命与材料科学领域的应用要求。本论文对不对称合成三氟甲基取代胺类化合物的方法进行了探索，主... 展开

关键词 : 不对称合成转化叔丁基亚磺酰胺手性辅基 &beta -三氟甲基-&beta -内酰胺

7. 手性N-叔丁基亚磺酰亚胺酯及其α-羰基衍生物在合成中的应用研究

[学位论文] 黄伟中国科学院大学 2019年博士导师: 卢崇道共139页

摘要 : 手性N-叔丁基亚磺酰胺是一种廉价易得且高效的手性助剂，同时也可以作为一些有机催化剂和手性配体的前体。手性N-叔丁基亚磺酰胺参与的反应一般可以分为两类，一类是与醛酮类化合物缩合得到亲电的亚胺，然后与不同亲核试剂反应，立体选择性地得到手性... 展开手性N-叔丁基亚磺酰胺是一种廉价易得且高效的手性助剂，同时也可以作为一些有机催化剂和手性配体的前体。手性N-叔丁基亚磺酰胺参与的反应一般可以分为两类，一类是与醛酮类化合物缩合得到亲电的亚胺，然后与不同亲核试剂反应，立体选择性地得到手性胺化合物;另一类是手性N-叔丁基亚磺酰亚胺酯/脒/亚胺在碱的作用下得到氮杂烯醇负离子，然后与不同亲电试剂反应得到α位官能团化产物。对于手性N-叔丁基亚磺酰亚胺酸酯的α-羰基衍生物的合成及其在合成中的应用，还没有相关的报道。本论文在合成了N-叔丁基亚磺酰亚胺酸酯的α-羰基衍生物的基础上，研究了这类化合物中的α-羰基在发生极性反转后与醛的加成反应，其中涉及Brook重排及膦杂Brook重排对羰基的极性反转。首先，研究了亚磷酸酯介导的手性α-羰基N-叔丁基亚磺酰亚胺酯与醛的反应。在双三甲基硅基胺基锂作用下，亚磷酸二甲酯与α-羰基亚胺酯反应，经过[1，2]-膦杂Brook重排生成α-磷酸酯基氮杂烯醇负离子，进而被醛捕捉生成trans-构型的2-环氧乙烷亚胺酯类化合物。反应的底物适用性研究表明，芳香基团取代的α-羰基亚胺酯和芳香醛可以得到很好的非对映选择性和较高的收率，烷基取代的α-羰基亚胺酯和脂肪醛则不能得到目标产物。为验证环氧产物的合成应用，在三氟甲磺酸钪作用下苯胺与环氧乙烷反应开环，立体选择性地合成anti-构型的α-羟基-β-氨基酸衍生物。其次，研究了硅锂试剂引发手性α-羰基N-叔丁基亚磺酰亚胺酯与醛的反应。苯基二甲基硅基锂与α-羰基亚胺酯反应，经过[1，2]-Brook重排生成α-硅氧基氮杂烯醇负离子，继而被醛捕捉生成α-取代α，β-二羟基酸衍生物。反应的底物适用性研究表明，芳香基团取代的α-羰基亚胺酯和芳香醛可以得到很好的非对映选择性和较高的收率，脂肪醛在该类反应中表现出较差的立体控制，而烷基取代的α-羰基亚胺酯不能参与该类反应。另外，在上述研究过程中，还开展了手性N-叔丁基亚磺酰亚胺酯的α位不对称氟化反应的研究。以双三甲基硅基胺基锂为碱，甲苯为反应溶剂，手性N-叔丁基亚磺酰亚胺酯的α位烯醇化，生成的氮杂烯醇负离子中间体被氮氟代的双苯磺酰亚胺捕捉生成α-氟代亚胺酯，反应的普适性研究表明该反应对多数底物具有良好的收率和较高的非对映选择性。且以此氟代方法为基础，立体选择性地衍生合成了trans构型2-氟代环己胺。收起

关键词 : 手性N-叔丁基亚磺酰胺 &alpha -羰基衍生物不对称氟化反应立体选择性

8. 手性叔丁基亚磺酰胺与金属螯合诱导构建新型手性中心及其应用研究

[学位论文] 覃双林天津大学 2019年博士导师: 姜申德共628页

摘要 : 手性分子在生命科学领域，尤其是在药物领域应用越来越广，使得越来越多研究致力于手性化合物构建。手性化合物中，手性纯亚砜衍生物(包括亚砜、亚磺酰胺和砜亚胺)常被用作手性助剂或手性配体用于不对称合成。近年来，手性叔丁基亚磺酰胺衍生物与不同... 展开手性分子在生命科学领域，尤其是在药物领域应用越来越广，使得越来越多研究致力于手性化合物构建。手性化合物中，手性纯亚砜衍生物(包括亚砜、亚磺酰胺和砜亚胺)常被用作手性助剂或手性配体用于不对称合成。近年来，手性叔丁基亚磺酰胺衍生物与不同金属(包括主族金属和过渡金属)螯合诱导新手性中心生成的方法学研究取得了巨大的进展，在该方向有大量研究报道。但是，仍然存在多个方面未得到充分研究，例如：(a)手性叔丁基亚磺酰胺作为“内配体”与碱金属螯合构建手性季碳中心；(b)手性叔丁基亚磺酰胺作为“内配体”与与过渡金属(例如Rh，Pd)螯合实现分子内和分子间的脱羧烯丙基化，特别是手性季碳中心的构建;(c)手性叔丁基亚磺酰胺用于自由基反应手性控制(例如，烯烃的不对称自由基三氟甲基-氨基化反应)。本论文由七部分组成。第一章是文献综述，对手性叔丁基亚磺酰胺与不同金属(包括主族金属和过渡金属)螯合诱导新手性中心生成的相关文献进行总结。第二章主要阐述NaHMDS促进的不对称烷基化反应。该反应以各种氧羰基、酰基作为吸电子导向基团，在手性亚磺酰亚胺的α位构建手性季碳中心。在优化条件下，以高产率、高区域选择性和高立体选择性制备了含有各种取代的目标产物。此外，导向基团(烯丙基)和手性辅基均可以在优化的条件下脱除。该合成方法可用于具有α-手性季碳中心的亚胺和酮的制备。第三章描述了具有α-季碳中心的新型环状β-氨基酸的合成。以高产率构建了一系列环状β-氨基酸盐酸盐。可放大规模制备的特点使得该方法在化学及药物领域有较大的应用前景。论文的第四章，通过Rh催化的“分子内”不对称脱羧烯丙基化反应，实现了手性亚磺酰亚胺α位的手性季碳中心的构建。该方法条件温和，使用的Rh催化剂(Wilkinson催化剂)廉价易得。同时，该部分还阐述了Pd催化的“分子内”不对称脱羧烯丙基化反应。反应机理显示亚磺酰亚胺基团通过与Rh或Pd络合在反应中发挥着重要作用。第五章阐述了Rh和Pd催化的“分子间”不对称脱羧烯丙基化反应，是Rh和Pd催化的“分子内”不对称脱羧烯丙基化反应的补充。与以往研究报道不同，该Rh催化反应在手性叔丁基亚磺酰胺基团影响下得到的是一系列线型产物。第六章对CuI/L-脯氨酸催化的亚磺酰胺-烯烃衍生物的非对映选择性自由基三氟甲基-氨基化反应进行了论述。该方法实现了CF3取代手性氮杂环丙烷的高效构建，具有高产率、高立体选择性、官能团耐受性高等特点。此外，该部分使用DFT计算对反应机理进行了研究。第七部分是本论文结尾部分，对上述研究工作的核心内容进行了简要的归纳总结。收起

关键词 : 手性叔丁基亚磺酰胺非对映选择性烷基化 &beta -氨基酸烯丙基烷基化自由基三氟甲基-氨基化

9. 钯/Sadphos催化的2-甲基-1-四氢萘酮的不对称苄基化反应

[学位论文] 董宏琳长春工业大学 2023年硕士导师: 刘宇共69页

摘要 : 羰基化合物（醛、酮、酯、酰胺和β-二羰基化合物）的对映选择性α-官能团化反应是构建不对称C-C键的重要方法。在过去的几十年中，过渡金属和有机催化的出现极大地促进了该领域的发展。在此基础上，钯催化前手性烯醇负离子的对映选择性烷基化不仅可以... 展开

关键词 : &alpha -烷基-&alpha -苄基四氢萘酮 2-甲基-1-四氢萘酮不对称苄基化反应钯催化手性叔丁基亚磺酰胺膦配体