摘要: 由于氟原子特有的高电负性，低极化率，相对较小体积，引起了科学家们的普遍关注，利用氟原子对有机化合物的结构进行修饰，可以使改性后的分子更好满足生命与材料科学领域的应用要求。本论文对不对称合成三氟甲基取代胺类化合物的方法进行了探索，主... 展开 由于氟原子特有的高电负性，低极化率，相对较小体积，引起了科学家们的普遍关注，利用氟原子对有机化合物的结构进行修饰，可以使改性后的分子更好满足生命与材料科学领域的应用要求。本论文对不对称合成三氟甲基取代胺类化合物的方法进行了探索，主要包括以下两个部分: 第一、不对称aza-Morita-Baylis-Hillman反应（简称aza-MBH反应）是一类原子经济性的碳-碳键形成反应，其手性α-亚甲基-β-羟基碳基产物是一类重要的有机合成中间体。但该反应通常存在反应速度慢、产率低或对映选择性不高等缺点。本文创新性地应用三氟甲基取代的N-叔丁基亚磺酰亚胺和α，β-不饱和羰基化合物在三乙烯二胺(DABCO)和Ti(OiPr)4共催化下反应，实现底物诱导的不对称aza-Morita-Baylis-Hillman反应，以高产率(49-97％)，高非对映选择性(dr＞99∶1)合成了一系列N-叔丁基亚磺酰基-α-亚甲基-β-三氟甲基-β-氨基酸酯（或氨基酮）产物。该产物经脱保护、关环可进一步转化为光学纯的α-亚甲基-β-三氟甲基-β-内酰胺类化合物。 第二、根据本课题组建立的叔丁基亚磺酰胺诱导的α-三氟甲基-α-炔丙胺类化合物的合成方法，对抗艾滋病药物DPC961的不对称合成进行了尝试。从5-氯-2-硝基苯甲醛出发，在四丁基氟化铵(TBAF)作用下，得到其与TMSCF3的加成产物。然后用碘苯二乙酯(BAIB)和2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)氧化，得到5-氯-2-硝基三氟乙酰苯。其在Ti(OiPr)4的催化下与(S)-叔丁基亚磺酰胺反应得到三氟甲基取代的叔丁基亚磺酰亚胺。最后尝试该亚胺与环丙基乙炔锂的1，2-加成反应，但没有得到所需要的目标化合物。 收起