中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

[学位论文] 倪永平山西大学 2011年硕士导师: 潘继刚共40页

摘要 : 冠醚、环糊精、杯芳烃等大环化合物的发展使超分子化学在研究领域的地位大大提升，分子识别在其中扮演了重要角色，特别在医药食品等检测中作用备受关注，它是以杯吡咯等大环化合物为基础的，是研究通过非共价键作用形成功能体系基础科学。其内容是以... 展开冠醚、环糊精、杯芳烃等大环化合物的发展使超分子化学在研究领域的地位大大提升，分子识别在其中扮演了重要角色，特别在医药食品等检测中作用备受关注，它是以杯吡咯等大环化合物为基础的，是研究通过非共价键作用形成功能体系基础科学。其内容是以大环作为主体结合其它分子或离子的过程。在分子识别领域中，杯吡咯、卟啉大环化合物作为分子识别的主体，其合成研究也就成为关注的热点。杯吡咯是由吡咯环和酮类等化合物在酸催化下合成的一类大环化合物，在杯吡咯大环化合物中研究较多的是杯[4]吡咯，但这类化合物的合成产率大都比较低，直接制约了这类化合物的应用性研究，由于副产物较多，纯化条件比较苛刻。同时卟啉化合作为一类重要的大环化合物在工农业生产中也起到其独特的性能而不可替代。亚砜、砜类化合物是一类应用广泛的有机中间体，在农药、医药、精细化工等有机合成中具有重要作用和广泛用途，因此亚砜、砜类化合物的合成日益受到重视。砜和亚砜的制备主要由硫醚氧化而得，砜也可以由亚砜氧化合成，选择氧化剂、控制氧化条件得到相应的所需氧化产物。硫醚化合物是油品中较难脱除的一类硫化物，燃烧后生成的硫氧化合物形成酸雨，对人类健康和环境污染造成一定的损害。在工业生产中传统的脱硫工艺方法存在较大的弊端，越来越难以满足深度脱硫的要求，更需要将采用硫醚氧化的方法。另外硫醚化合物造成的其他伤害也受到研究者极大地关注。研究硫醚氧化及砜、亚砜的制备对实现生产生活有重大意义。因此本文章主要研究和讨论：（1）含杂原子大环化合物的合成及纯化，摸索合成条件，优化合成路线，建立合理的纯化方法。（2）对一些硫醚的氧化进行应用性研究。收起

关键词 : 合成大环化合物氧化硫醚

3. 含二苯联恶二唑大环化合物的合成研究

[学位论文] 郑胜平北京大学 1996年硕士导师: 花文廷共50页

摘要 : 该文选择二苯联恶二唑为前体,设计了一类双偶氮大环化合物,以期在光电材料方面找到应用前景,对其合成进行了多方面探索性试验,最后得到一个32元环双偶氮化合物,同时合成了一个19元环氮杂冠醚类化合物.在研究合成大环化合物的过程中,作者合成了14种化合... 展开

关键词 : 恶二唑偶氮冠醚大环化合物

4. 多吡唑氮杂及多配位中心大环化合物的合成与结构性能研究

[学位论文] 陶京朝郑州大学 1998年博士导师: 吴养洁共137页

摘要 : 该论文在进行大环化合物的合成、结构和配位性能研究中,共合成了31种不同类型的大环配体和开链冠醚化合物,其中25个大环化合物为未见文献报道的新化合物;制备了50个大环化合物与不同类型金属离子的固体配合物.

关键词 : 大环化合物合成配合物结构性能

5. 含芳杂环手性大环化合物的合成研究

[学位论文] 陈延涛北京大学 1997年博士导师: 邢其毅;花文廷共97页

关键词 : 手性大环化合物氨基酸恶二唑

6. 氢键介质的折叠体及大环合成和性质研究

[学位论文] 游利焱中国科学院研究生院 2011年博士导师: 黎占亭共183页

摘要 : 本论文运用一种全新的氢键模式构建了一系列新型折叠体和大环,以及对芳酰肼折叠体进行修饰得到新的功能。在第一部分工作中,我们利用CuAAC反应合成了一系列芳基-1,2,3-三氮唑寡聚体及大环。通过X-ray晶体结构、1H NMR及荧光光谱显示由于三氮唑环... 展开本论文运用一种全新的氢键模式构建了一系列新型折叠体和大环,以及对芳酰肼折叠体进行修饰得到新的功能。在第一部分工作中,我们利用CuAAC反应合成了一系列芳基-1,2,3-三氮唑寡聚体及大环。通过X-ray晶体结构、1H NMR及荧光光谱显示由于三氮唑环上C-H的缺电性形成分子内C-HO三中心氢键,这类分子能采取刚性、螺旋形的折叠构象。由于氢键的控制,这类分子所有三氮唑环上的氮原子都朝向折叠体及大环空腔内部。1H NMR和荧光光谱表明这类折叠体能和具有多个酚羟基的杯芳烃进行有效的识别。我们通过荧光滴定实验测定了它们1:1的结合模式和结合常数。在第二部分工作中我们主要研究了芳酰肼折叠体形成囊泡和凝胶的结构因素。在2008年我们组发展了一类全新的能在甲醇中形成囊泡以及能在烷烃类溶剂中形成凝胶的芳酰肼折叠体。该类芳酰肼折叠体由分子内氢键控制构象的芳酰肼寡聚体作为结构主体,由带氨基酸片段的侧链进行修饰。本部分合成了七个芳酰肼寡聚体目标分子。通过扫描电子显微镜,原子力显微镜和透射电镜等方法对折叠体侧链的长度,侧链上酰胺氢的存在,芳酰肼骨架的形状等因素对自组装的影响进行了系统研究。在第三部分工作中我们研究了含2,6-二(2-喹啉)吡啶骨架具有复合响应性的囊泡和凝胶。在第二部分工作的启发下,我们将诱导芳酰肼折叠体形成囊泡和凝胶的氨基酸片段侧链连接到2,6-二(2-喹啉)吡啶骨架上。扫描电镜,透射电镜,光学显微镜和动态光散射等实验表明这类侧链是一类非常好的诱导芳环体系形成囊泡和凝胶的侧链。通过骨架的改变我们得到了一类具有复合响应性的囊泡和凝胶。在第四部分工作中我们对本小组之前报道的分子内氢键驱动构象的芳酰胺折叠体进行修饰,使具有稳定构象的芳酰胺带上羧基等官能团,希望其具有新的组装性质。通过目标分子5-B和5-C的单晶衍射,我们发现该类分子能组装成二聚体或形成拉链状。目标分子5-C上的羧基由于强氢键作用组装成二聚体,形成两个U形相对接的大环结构。而在DMF中得到5-B的晶体却形成互相啮合的拉链状结构。所有的分子由于分子内氢键作用都保持了良好的平面构型。我们也正在培养该类分子与各金属离子的络合物单晶,进一步的研究正在进行中。收起

关键词 : 氢键折叠体大环化合物合成工艺

7. 新型氮杂冠醚化合物及配合物的合成与性能研究

[学位论文] 范娜曲阜师范大学 2004年硕士导师: 赵斌共49页

摘要 : 氮杂冠醚化合物不仅对碱金属、碱土金属离子有一定的配位作用,而且对过渡金属和重金属离子、铵盐等有着特异的络合作用.因此,氮杂冠醚作为离子识别主体受到广泛的重视.为了在更为广泛的基础上进行研究,该文设计合成了一系列氮杂冠醚化合物及其与过渡金... 展开

关键词 : 氮杂冠醚大环化合物配合物合成

8. 卟啉化合物的合成及在分析中的应用

[学位论文] 杨会琴河北师范大学 2005年硕士导师: 韩士田共46页

摘要 : 卟啉是具有卟吩核的一类大环化合物的总称。在生物化学、医学、配位化学、分析化学、电化学、光化学、催化领域的研究已占有重要地位。由于卟啉化合物能与大多的金属离子形成稳定的配合物，并且卟啉化合物在可见光区有较强的吸收，其体系的摩尔吸光系... 展开

关键词 : 卟啉大环化合物显色剂金属离子

9. 中国科学院感光化学研究所

[学位论文] 苑振宇中国科学院理化技术研究所 1999年博士导师: 佟振合共134页

摘要 : 该论文研究了几种特殊微环境在大环化合物合成及烯烃光敏氧化中的应用,并研究了开链冠醚与金属离子的络合作用及离子的跨膜传输过程.一、以Na-Y沸石、低密度聚乙烯薄膜(LDPE)的空腔为反应器合成大环化合物.二、利用Sol-Gel包结的二氰基蒽(DCA)作为敏化... 展开

关键词 : 微环境大环化合物合成烯烃光敏氧化

10. 具有AIE效应共轭大环化合物的合成及其物性研究

[学位论文] 杨凌辉东华大学 2019年硕士导师: 张灯青共87页

摘要 : 超分子化学是近代的一门新兴学科，涉及材料学、化学、物理学、生命科学等多个领域。结构规整的共轭大环化合物是超分子化学研究的重要内容之一，受到了科研工作者的青睐。共轭大环化合物在液晶显示、光电材料、生物医药等领域都得到了广泛应用。本文... 展开超分子化学是近代的一门新兴学科，涉及材料学、化学、物理学、生命科学等多个领域。结构规整的共轭大环化合物是超分子化学研究的重要内容之一，受到了科研工作者的青睐。共轭大环化合物在液晶显示、光电材料、生物医药等领域都得到了广泛应用。本文将四苯乙烯基团引入嘧啶大环骨架，成功合成了具有AIE效应的共轭大环化合物。本文的内容分为四个部分：一、具有AIE效应共轭大环化合物的合成。(1) 以3, 5-二溴苯酚为原料，通过取代反应合成3, 5-二溴苯长链醚4b。化合物4b与双频哪醇合二硼发生Miyaura偶联反应合成化合物4a。化合物4a与5-溴-2-碘嘧啶发生Suzuki偶联反应合成化合物4。(2) 以1, 4-二溴苯甲酮和二苯甲烷为起始原料合成化合物7，再通过Sonogashira偶联反应得到化合物6，化合物6与双频哪醇合二硼发生Miyaura偶联反应合成化合物5。(3) 化合物4和化合物5通过Suzuki偶联反应合成化合物3，在NaOH的作用下脱去保护基得到末端炔的化合物2，最后通过分子间二聚得到大环化合物 1。利用核磁氢谱、碳谱、MALDI-TOF Mass对大环化合物1的结构进行了表征。二、研究了在THF/H2O体系中，大环化合物1的AIE效应。当含水量低于30%时，大环有着微弱的荧光；当含水量超过30%时，大环荧光强度骤增，并随着含水量的增加而增强；含水量为95%时，大环溶液的荧光强度是纯THF时的114倍。三、研究了在THF/H2O（5:95, v/v）中，多种溶剂对大环化合物1发射光谱的影响。乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙腈、乙醚、正己烷等不良溶剂对大环化合物1荧光发射几乎无影响；二氯甲烷、三氯甲烷等良溶剂会使荧光发射猝灭；苯、叔丁基苯以及缺电子的硝基苯会使大环化合物1荧光发射猝灭；甲苯可调控大环化合物1的荧光发射，可从绿色荧光发射转变为蓝色荧光发射。通过甲苯的调控，实现了大环化合物1和罗丹明B双组份体系的可调多色荧光，其中包括白光发射。四、研究了大环化合物1的空间结构和自组装。通过DFT计算，对大环化合物1的结构进行了模拟，最大内径为2.11 nm，可作为主体分子用于主客体化学研究。在THF中，大环化合物1可组装成密集的网络结构。收起

关键词 : AIE效应共轭大环化合物光谱调控合成工艺