中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

1. 大理白前化学成分及其生物活性研究;大理白前中甾体苷类化学成分ESI-MS裂解行为研究

[学位论文] 刘悦北京协和医学院(中国医学科学院) 2006年博士导师: 庾石山共324页

摘要 : 大理白前(CynanchumforrestiiSchltr.)为萝藦科(Asclepiadaceae)鹅绒藤属植物。分布于云南、西藏、甘肃、四川、贵州等省。其根有清热散邪、利尿、生肌止痛等作用。其根与同属植物白薇(CynanchumatratumBunge)和变色白前(CynanchumvisicolorBunge)相似... 展开大理白前(CynanchumforrestiiSchltr.)为萝藦科(Asclepiadaceae)鹅绒藤属植物。分布于云南、西藏、甘肃、四川、贵州等省。其根有清热散邪、利尿、生肌止痛等作用。其根与同属植物白薇(CynanchumatratumBunge)和变色白前(CynanchumvisicolorBunge)相似，一些地方将其作为“白薇”的代用品。药理实验表明：大理白前根乙醇提取物具有一定的细胞毒活性；乙酸乙酯及氯仿部分的第3、5和9流分具有一定的抑制单胺氧化酶的活性；氯仿部分具有较好的抗炎作用。为寻找其活性成分，本课题组对植物乙醇提取物的石油醚部分、氯仿部分、乙酸乙酯部分、正丁醇部分进行了化学成分研究，从中分离得到了28个化合物，其中包括1个具有较强细胞毒活性的生物碱类化合物；1个新的3，4-开环-13，27-成环的乌苏烷型三萜类化合物；16个新的甾体苷类化合物，包括10个13，14：14，15-二裂孕甾烯苷、5个14，15-裂孕甾烯苷以及1个苷元骨架未变形的孕甾烯苷。15个变形的孕甾烯苷的分子中，糖链部分多由5个或6个糖单元组成，糖链的外侧通常为1→4或1→6相连的两分子葡萄糖单元，内侧为1个或多个去氧糖单元。利用MTT法对所得的以上化合物进行了几种人实体瘤细胞株的细胞毒活性测定，实验结果表明：化合物28对HCT-8、Bel-7402、BGC-823、A549和A2780细胞均具有较强的细胞毒活性，IC50值均小于0.1μM。孕甾烯苷类化合物的电喷雾质谱学研究报道较少，特别是上述两类变形孕甾烯苷类化合物在电喷雾质谱中的裂解特征无系统研究。因此，我们对从大理白前根中分离得到的孕甾烯苷类化学成分(特别是其中两类变形的孕甾烯苷类化学成分)的ESI-MS的裂解行为进行了研究，对变形的孕甾烯苷元的特征性裂解行为以及糖链部分的糖苷键裂解和交叉环切除等质谱学规律进行了深入探讨，从中总结出一些具有规律性的结论。在此次基础上，推测了3个微量的甾体苷类化合物的结构。收起

关键词 : 大理白前化学成分生物活性植物乙醇提取物

2. 苦绳化学成分及其生物活性研究;苦绳中甾体苷类成分ESI-MS裂解行为研究及HPLC-ESI-MS/MS<'n>在线结构测定研究

[学位论文] 刘云宝北京协和医学院(中国医学科学院) 2007年博士导师: 庾石山共261页

摘要 : 苦绳(Dregea sinensis var．corrugata)为萝藦科(Asclepiadaceae)南山藤属植物，具有驱风除湿、化痰止咳、解毒活血的功效。药理实验表明：苦绳95％乙醇提取物的乙酸乙酯和正丁醇部位具有一定的抑制单胺氧化酶的活性。苦绳石油醚部位、乙酸乙酯部位和... 展开

关键词 : 苦绳化学成分生物活性甾体苷类成分裂解行为结构测定植物中药中药化学

3. 格木中具细胞毒活性的化学成分研究;格木中微量咖萨因型酰胺和短萼仪花中化学成分的在线分析方法研究

[学位论文] 屈晶北京协和医学院(中国医学科学院) 2007年博士导师: 庾石山共255页

摘要 : 格木(Erthrophleum fordii Oliver)为豆科(Leguminosae)格木属植物，又名赤叶木、斗登凤，是我国传统草药。生于山地密林或疏林中，分布于广西、广东、福建、台湾、浙江等省区。其树皮和种子可入药，性味辛、平，有毒，入心经。主要功效为益气活血，可... 展开格木(Erthrophleum fordii Oliver)为豆科(Leguminosae)格木属植物，又名赤叶木、斗登凤，是我国传统草药。生于山地密林或疏林中，分布于广西、广东、福建、台湾、浙江等省区。其树皮和种子可入药，性味辛、平，有毒，入心经。主要功效为益气活血，可治疗心气不足所致的气虚血瘀之症，即心悸、气短、乏力、下肢及全身浮肿等。该植物种子和茎皮有毒，中毒后产生强烈而持久的局部麻醉。非洲同属植物E.guinense的茎皮曾用作箭毒，人中毒后因呼吸抑制而死亡。药理实验表明：格木树皮的乙醇提取物，及其乙酸乙酯和正丁醇萃取物具有一定的细胞毒活性。本课题组曾对其活性部位的化学成分进行过研究，从中分离得到了黄酮、二萜苷和三萜等化合物，但是药理实验表明这些化合物都不具有细胞毒活性。为了寻找其活性成分，本论文作者继续对其活性部位-乙酸乙酯和正丁醇萃取物进行化学成分研究，从中分离得到了17个化合物，包括8个咖萨因型二萜酰胺类生物碱，1个黄烷醇，4个黄烷醇缩合鞣质，2个三萜，1个甾醇及其1个单糖苷类化合物。从格木树皮的乙醇提取物中分离得到的化合物，采用波谱和化学方法确定其结构为：3β-O-巴豆酰基-降erythrophlamide(1)，3β-O-乙酰基-降erythrophlamide(2)，6α-羟基-降cassamide(3)，7-去氢-降erythrosuamide(4)，降erythrosuamide22-O-β-D-半乳糖苷(5)，6α-羟基-降cassamide 22-O-β-D-半乳糖苷(6)，降cassamide(7)，降erythrosuamide(8)，刺槐亭醇(9)，刺槐亭醇-(4→6)-刺槐亭醇(10)，缩合鞣质B5(11)，非瑟酮醇．(4β→6)-刺槐亭醇(12)，双非瑟酮醇-儿茶素(13)，白桦酸(14)，乙酰莫绕酸(15)，β-谷甾醇(16)，胡萝卜苷(17)；其中6个化合物(1-6)为新化合物，化合物7，8，10-13为首次从本种植物中分离得到的已知化合物。本文利用MTT法对所得到的咖萨因型二萜酰胺类单体化合物进行了几种人肿瘤细胞株的细胞毒活性测定。同时，采用WestemBlot方法考察了化合物3和7细胞毒活性的作用机理。根据已有单体化合物的UV、ESI-MS、ESI-MSHNMR数据，总结出一些具有规律性的结论。在此基础上，对含有微量咖萨因型二萜酰胺类成分的总生物碱中的4个组分进行HPLC-HR-MS、HPLC-DAD-ESI-MS的裂解行为，对其特征性裂解行为进行了深入研究，总结出特征性裂解碎片离子与结构的关系。结合UV特征，阐明了化合物类型、取代基等结构因素与其UV最大吸收波长和质谱裂解行为等谱学特征的关系，从中得出一些规律性的结论。在此基础上，对短萼仪花提取物中酚类成分的2个组分进行了HPLC-HR-MS、HPLC-DAD-ESI-MS收起

关键词 : 格木细胞毒活性咖萨因化学成分短萼仪花中药化学

4. 照山白根化学成分及活性研究

[学位论文] 柴冰中国医学科学院北京协和医学院 2020年硕士导师: 庾石山共222页

摘要 : 本论文对照山白根的化学成分及药理活性进行了系统的研究。照山白(R.micranthum)是杜鹃花科(Ericaceae)杜鹃属有毒药用植物，主要分布在我国东北、华北、西北地区以及山东、河南、湖北、湖南、四川等省。在民间以枝叶入药，且主要用于治疗慢性支... 展开本论文对照山白根的化学成分及药理活性进行了系统的研究。照山白(R.micranthum)是杜鹃花科(Ericaceae)杜鹃属有毒药用植物，主要分布在我国东北、华北、西北地区以及山东、河南、湖北、湖南、四川等省。在民间以枝叶入药，且主要用于治疗慢性支气管炎、风湿性关节炎、腰痛、产后关节痛、痢疾、骨折等。从目前对该植物的研究成果可以得到，该植物含有丰富的木脂素、黄酮类、倍半萜类、二萜类以及三萜类化合物。目前大多数针对照山白的研究都是仅限于对其枝叶的研究，因此，我们此次集中于对照山白根化学成分及生物活性的研究。从照山白根中分离得到了54个化合物，分别为19个木藜芦烷型二萜(1-19)、7个三萜(20-26)、2个甾体(27-28)、5个倍半萜(29-33)、1个环烯醚萜苷(34)、2个单萜(35-36)、8个木脂素类化合物(37-44)、1个黄酮类化合物(45)、1个内酰胺类化合物(48)、5个酚酸类化合物(49-53)、1个苯甲酸酯化合物(54)和2个其他类化合物(46-47)。其中，新化合物3个(1-3)，均为二萜类化合物。 54个化合物的结构分别鉴定为:木藜芦烷型二萜(1-19):16α-acetoxygrayanotoxinⅢ(1);3β,6β,16α-trihydroxy-14β-acetoxy-grayan-1(5),10(20)-diene(2);16α-acetoxyrhodomolleinⅩⅩⅢ(3);grayanotoxinⅠ(4);grayanotoxinⅢ(5);grayanotoxinⅥ(6);rhodomicranolD(7);grayanotoxinⅣ(8);grayanotoxinⅡ(9);grayanotoxinⅩⅧ(10);16-acetylgrayanotoxinⅡ(11);1-epi-grayanotoxinⅣ(12);iso-grayanotoxinⅡ(13);grayanotoinⅦ(14);grayanotoxinⅨ(15);grayanotoxinⅧ(16);grayanotoxinⅩ(17);rhodomicranolC(18);16-anhydrograyanoroxinⅢ(19).乌苏烷型三萜(20-22):4-epi-barbinervicacid(20);2α,3α,19α,23-tetrahydroxyurs-12-en-28-oicacid(21);2α,3α,23-trihydroxyurs-12-en-28-oicacid(22);齐墩果烷型三萜(23-25):2α,3α,23-trihydroxy-olean-12-en-28-oicacid(23);3β,23-dihydroxy-olean-12-en-28-oicacid(24).羽扇豆烷型三萜(26):Betulinicacid(26).甾体类(27-28):7α-hydroxysitosterol(27);7β-hydroxysitosterol(28);桉叶烷型倍半萜(29-32):anhuienosol(29);hedytriol(30);pterocarptriol(31);(1S, 4S, 5R, 7S, 10S)-trihydroxyeudesmane(32);愈创木烷型倍半萜(33):1β,5α,7β-guaiane-4ββ,10α,11-triol(33);环烯醚萜苷类:monotropeinmethylester(34);单萜类(35-36):paeoveitolB(35);(1S, 2S,4R)-2-hydroxy-1,8-cineole-β-D-glucopyranoside(36);木脂素类(37-44):lyoniside(37);(-)-(7R,8S, 8'S)-lyoniresiol(38);2，3-bis[(4-hydroxy-3, 5-dimethoxyphenyl)-methyl]-l,4-butanediol(39);(+)-isolariciresinol(40);ssioriside(41);2,3-bis[(4-hydrxy-3, 5-dimethoxyphenyl)-methyl]-1,4-butanediol(42);nudiposide(43);cedrusin(44);黄酮类(45):taxifolin(45);内酰胺类化合物(48):1，6-hexanolactam(48);酚酸类化合物(49-53):2，3-dihydroxy-3-(4-hydroxy-3，5-dimethoxypheny)-l-propanone(49);vanillicacid(50);syringicacid(51);p-coumaricacid(52);2-(3’,4’-dihydroxyphenyl)-1,3-benzodioxole-5-aldehyde(53).dibutylphthalate(54);其他类化合物(46-47):(2RS)-2-(hydroxy-methyl)-1，4-dioxacyclodotriacontan-5-one(46);octanedioicacid(47);其中，新化合物3个(1-3)，其结构主要是通过波谱学方法确定的。对分离得到的木藜芦烷型二萜化合物进行了体内镇痛活性筛选，结果显示:与空白组相比，化合物1，6，14和16在0.1mg/kg的剂量下，，其扭体抑制率在45.8％-64.2％之间;化合物10，12和13在5mg/kg的用量下，其扭体抑制率在33.9％-64.8％之间;化合物2在8mg/kg和0.8mg/kg的用量下，其扭体抑制率分别为86.1％和54.7％。结果表明该类化合物具有较强的镇痛活性(P＜0.01)。收起

关键词 : 照山白化学成分木藜芦烷型二萜镇痛活性

5. 泰国大风子的化学成分研究

[学位论文] 梁瑞兰广西中医药大学 2019年硕士导师: 庾石山共220页

摘要 : 目的：对泰国大风子(Hydnocarpus anthelminthicaPierr.ex Gagnep)的干燥成熟种仁的化学成分和药理活性进行系统深入的研究，旨在丰富该植物化学成分的结构类型，揭示其良好药效的物质基础。为该资源的合理开发提供理论依据。方法：泰国大风子种... 展开目的：对泰国大风子(Hydnocarpus anthelminthicaPierr.ex Gagnep)的干燥成熟种仁的化学成分和药理活性进行系统深入的研究，旨在丰富该植物化学成分的结构类型，揭示其良好药效的物质基础。为该资源的合理开发提供理论依据。方法：泰国大风子种仁，95%乙醇加热回流3次，合并提取液，减压浓缩得浸膏，浸膏依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取后得到石油醚部位、乙酸乙酯部位和正丁醇部位。乙酸乙酯部位和正丁醇部位交叉使用ODS中压柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、硅胶柱色谱、制备薄层色谱和反相制备HPLC等分离方法进行分离纯化，通过测定化合物的红外光谱、紫外光谱、低分辨质谱、高分辨质谱、一维和二维核磁波谱数据，核磁共振Mosher’s方法和CD谱鉴定它们的结构和构型。并对分离得到的化合物进行了细胞毒、抗氧化、神经保护等方面药理活性的筛选。结果：本课题从泰国大风子的干燥成熟种仁中共分离鉴定了51个化合物的化学结构(1-51)，其中7个为新化合物。分别命名为：(E)-4-oxocyclop-entadec-1-enecarboxylic acid(1)，(1E,13Z)-15-hydroxy-5-oxocycloheptadeca-1,13-dienecarboxylic acid(2)，(E)-3-hydroxy-5-oxocyclopentadec-1-enecarb-oxylic acid(3)，(E)-3-hydroxy-5-oxocyclopentadec-1-enecarboxylic acid(4)，(E)-2,3-dihydroxypropyl5-oxocyclopentadec-1-enecarboxylate(5)，(E)-2,3-dihydroxypropyl6-oxocycloheptadec-1-enecarboxylate(6)，3-hydroxy-2-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-1-(2-hydroxy-5-methoxyphenyl)propan-1-one(7)，其余均为已知化合物，分别为：(+)-丁香脂素(8)，(+)-medioresinol(9)，lirioresinol A(10)，(-)-(7R,7''R,7"R,8S,8''S,8"S)-4'',4"-Dihydroxy-3,3'',3",5,5'',5"-hexamethoxy-7,9''：7'',9-diepoxy-4,8"-oxy-8,8''-sesquineolignan-7",9"-diol)(11)，(-)-(7R,7''R,7"R,8S,8''S,8"S)-4'',4"-Dihydroxy-3,3'',3",5,5''-pentamethoxy-7,9''：7'',9-diepoxy-4,8"-oxy-8,8''-sesquineolignan-7",9"-diol)(12)，Leptolepisol C(13)，(7R,8R,8''R)-4''-guaiacylglyceryl-EvofolinB(14)，肥牛木素(15)，samwirin(16)，hydnocarpusol(17)，isohydnocarpin(18)，(-)-hydnocarpin(19)，hydnocarpin-D(20)，hydnocarpin(21)，threo-1,2-bis-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-propane-1,3-diol(22)，erythro-1,2-bis-(4-hydro-xy-3-methoxyphenyl)-propane-1,3-diol(23)，2-（4-Hydroxy-3-methoxyphenyl）-3-(2-hydroxy-5-methoxyphenyl)-3-oxo-1-propanol(24)，3-hydroxy-2-(4-hyd-roxy-3-methoxyphenyl)-1-(4-hydroxyphenyl)-propan-1-one(25)，楝叶吴萸素B(26)，3''-甲氧基木犀草素(27)，木犀草素(28)，芹菜素-3''-甲氧基-7-O-芸香糖苷(29)，牡荆素(30)，积雪草酸(31)，camaldulenic acid(32)，表二氢菜豆酸(33)，邻苯二甲酸二丁酯(34)，2-(3'',4''-二羟苯基)-1,3-胡椒环-5-醛(35)，2-[1-(hydroxy methyl)-4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl]-propan-1,3-diol(36)，β-腺苷(37)，3-hydroxy-1-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)propan-1-one(38)，3-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-metho-xyphenyl)propan-1-one(39)，反式对羟基肉桂酸(40)，阿魏酸(41)，Pandanusphenol B(42)，5-羟甲基糠醛(43)，丁香醛(44)，3，4-二羟基苯甲酸乙酯(45)，香草酸(46)，原儿茶酸(47)，5-羟基-3-醛基吲哚(48)，对羟基苯丙酸(49)，对羟基苯乙酸(50)，对羟基苯甲酸(51)。泰国大风子中29个化合物进行了细胞毒活性、抗氧化活性、神经保护活性的检测。药理活性结果显示这些化合物对HCT-116(人结直肠癌)、HepG2(人肝癌)、U251(人胶质瘤)、A549(人肺癌)、MCF7(人乳腺癌)均没有表现出明显的细胞毒性。化合物8、18、21表现出一定的抗氧化活性。化合物19、20、21、26、29具有神经保护的作用。结论：从泰国大风子中共分离鉴定出51个化合物,其中化合物(1-7)为新化合物，化合物(8-16，24，25，33，35，36，38，39，43)为首次从该属植物中分离得到的化合物。泰国大风子中29个化合物进行了细胞毒活性、抗氧化活性、神经保护活性的检测。药理活性结果显示这些化合物对HCT-116(人结直肠癌)、HepG2(人肝癌)、U251(人胶质瘤)、A549(人肺癌)、MCF7(人乳腺癌)均没有表现出明显的细胞毒性。化合物8、18、21表现出一定的抗氧化活性。化合物19、20、21、26、29具有神经保护的作用。收起

关键词 : 泰国大风子化学成分药理活性

6. 柳叶金叶子的化学成分及生物活性研究

[学位论文] 肖书猛北京协和医学院 2022年博士导师: 庾石山共214页

摘要 : 本论文对云南有毒药用植物柳叶金叶子枝叶的化学成分及生物活性进行了研究。柳叶金叶子(Craibiodendron henryi W.W.Smith)为杜鹃花科(Ericaceae)金叶子属小乔木，其所含化学成分结构多样，主要有二萜类、黄酮类、三萜类、酚酸类、甾体类等，其... 展开本论文对云南有毒药用植物柳叶金叶子枝叶的化学成分及生物活性进行了研究。柳叶金叶子(Craibiodendron henryi W.W.Smith)为杜鹃花科(Ericaceae)金叶子属小乔木，其所含化学成分结构多样，主要有二萜类、黄酮类、三萜类、酚酸类、甾体类等，其中木藜芦烷型二萜为杜鹃花科植物特有成分，也是该科植物主要的药理活性成分。现代药理活性研究表明木藜芦烷型二萜成分具有镇痛、兴奋平滑肌、降压、杀虫等多种活性。本论文结合化学筛选对柳叶金叶子中木藜芦烷型二萜进行研究，希望发现具有镇痛活性且结构新颖的木藜芦烷型二萜，同时总结其构效关系，为新型镇痛药物的创制奠定坚实的基础。通过采用化学筛选的研究策略，综合运用多种色谱分离技术和波谱解析技术(IR、MS、NMR、ECD)以及其他化学方法从95％乙醇提取物中分离鉴定了59个化合物:包括35个木藜芦烷型二萜(1-16，23-41)、3个对映贝壳杉烷二萜(17-19)以及22个包括单萜类、木质素类、苯丙素类化合物在内的其它类化合物(20-22，42-59)。发现22个为新化合物，其中19个新的二萜类化合物(1-19)，1个新的环烯醚萜类化合物(22)以及两个单萜糖苷类化合物(20-21)。化合物16为首次分离得到的具有3，7-epoxy的木藜芦烷型二萜。化合物20的绝对构型是通过计算ECD确定的。对分离得到的化合物进行了多种体内外活性筛选，包括镇痛、神经保护、细胞毒以及抗炎活性等。醋酸扭体镇痛活性筛选结果表明:在5.0mg/kg的给药剂量下，1，3，4，10，12，14均出现毒性反应（给药后5-20min内小鼠出现吞咽，四肢抽搐，流涎等中毒表现，严重时死亡），化合物2，9，13均表现出较强的镇痛活性，化合物2疼痛抑制率为68.8％，化合物9在疼痛抑制率为65.7％，化合物13疼痛抑制率为56.3％。作为阳性对照布洛芬(IB)在20.0mg/kg给药剂量下疼痛抑制率为31.2％，吗啡(Morphine)在0.8mg/kg和0.2mg/kg给药剂量下疼痛抑制率分别为68.3％和31.0％。在1.0mg/kg的给药剂量下，化合物3，4，14仍表现出毒性反应，化合物10疼痛抑制率为74.7％。在0.2mg/kg的给药剂量下，化合物3疼痛抑制率为43.8％，化合物4疼痛抑制率为37.5％，化合物10疼痛抑制率为40.7％，化合物14疼痛抑制率为53.2％。化合物3，4，10，14在0.2mg/kg的给药剂量仍然能表现出较强的镇痛活性，甚至与0.2mg/kg给药剂量下的阳性对照组吗啡的镇痛活性相当。另外，根据出现毒性反应和强镇痛活性化合物的对比，可得出推论:木藜芦烷型二萜类化合物的镇痛活性存在一定的剂量依赖且化合物的活性和毒性也存在一定的正相关。神经保护活性、细胞毒活性以及抗炎活性研究表明:分离得到的新二萜化合物均无很好的活性证据。最后，论文对木藜芦烷型二萜波谱规律(UV、IR、MS、NMR)进行了总结。收起

关键词 : 柳叶金叶子化学成分镇痛活性神经保护作用构效关系

7. 仪花根、叶以及野八角果实化学成分的研究

[学位论文] 吴先富北京协和医学院(中国医学科学院) 2009年博士导师: 庾石山共196页

摘要 : 仪花(Lysidiciethodostegia)为豆科(Leguminosae)仪花属植物，产于我国广东、广西和云南等地。越南也有分布。本种根、茎、叶有小毒，能散瘀消肿，止血止痛。可治疗跌打损伤，骨折，风湿关节炎，外伤出血等症。前期本课题组从仪花根中分离得到多种结构... 展开仪花(Lysidiciethodostegia)为豆科(Leguminosae)仪花属植物，产于我国广东、广西和云南等地。越南也有分布。本种根、茎、叶有小毒，能散瘀消肿，止血止痛。可治疗跌打损伤，骨折，风湿关节炎，外伤出血等症。前期本课题组从仪花根中分离得到多种结构类型的化合物，如间苯三酚类、二苯乙烯类、黄酮类、木脂素类等。其中，间苯三酚类化合物结构较为新颖，包括新骨架化合物。并且，大部分间苯三酚类化合物显示了一定的扩张血管或抗氧化的活性。利用LC-DAD、LC/ESI-MS、LC/ESI-MSn和TLC等手段重点针对间苯三酚类化合物进行分离，从仪花根正丁醇部位以及再次采集的仪花根EtOAc部位中共分离得到9化合物，通过波谱和化学方法确定其结构为:仪花素I(W1)、仪花素J(W2)、仪花素K(W3)、(2S，3S，4S)-4-(3-异戊酰基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖-2,6-二羟基苯基)-3，5，7，4’-四羟基黄烷(W4)、(2S，3S，4S)-4-(3-异戊酰基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖-2,6-二羟基苯基)-3，5，7，3’，4’-五羟基黄烷(W5)、4-(3-异戊酰基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖-2,6-二羟基苯基)-2,3-环氧-5，7，3’，4’-四羟基黄烷(W6)、间苯三酚1-异戊酰基-2-O-(6-O-没食子酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷(W7)、间苯三酚1-(2-甲基丁酰基)-2-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(W8)和(E)-5，4’-二羟基二苯乙烯3-O-(6-O-没食子酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷(W9)。其中3个化合物(W1、W2和W3)为新骨架间苯三酚类衍生物，3个为天然产物中罕见的间苯三酚与黄烷3-醇的加合物(W4、W5和W6)，1个为新的间苯三酚糖苷类化合物(W7)，2个为首次从该属植物中分离得到的化合物(W8和W9)。同时，对3个新骨架化合物的生源途径进行了初步的推测和探讨。药理活性测试结果显示，化合物W1、W2和W3在高浓度(10-4M)时表现一定的抗氧化活性，化合物W4～W7在10-4、10-5和10-6M浓度时均表现较强的抗氧化活性，其活性强于阳性对照维生素E。此外，利用计算CD谱法(TD-DFT)和Mo2(OAC)4衍生化CD谱法，确定了前期从仪花根中分离得到的新骨架化合物仪花素D、仪花素E和仪花素F的绝对构型，解决了其他方法不能解决的该类新骨架化合物手性碳绝对构型的问题。利用LC-DAD，LCESI-MSn等技术对仪花叶的化学成分进行在线结构分析，根据已有的几类化合物的质谱裂解规律，推测了21个成分的结构，它们分别是:虎杖苷(A1)、白藜芦醇3-O-β-D-吡喃木糖苷(A2)、槲皮素7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(A3)、槲皮素7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(A4)、3，5，7，4’-四羟基黄酮3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(A5)、间苯三酚1-异戊酰基-2-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(B1)、仪花苷A(B2)、3，5，7，4'-四羟基黄酮3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(B4)、3，5，7，4’-四羟基-8-异戊烯基-4’-O-没食子酰基-黄烷-3-O-没食子酸酯(C1)、3，5，7，3'，4’-五羟基-黄烷-3-O-没食子酸酯(C2)、3，5，7，3’，4’，5’-六羟基黄酮3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(C3)、木樨草素7-O-α-L-毗喃鼠李糖苷(C5)、槲皮素7-O-(2-O-没食子酰基)-α-L-吡喃鼠李糖苷(C6)、槲皮素3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1_2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(D1)、3，5，7，4’-四羟基黄酮3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(D2)、3，5，7，3’，4’，5’-六羟基黄酮7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(D3)、槲皮素3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(E1)、槲皮素3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(E4)、3，5，7，4’-四羟基-3’-甲氧基-黄酮3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(E5)、槲皮素3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(E7)和3，5，7，4’-四羟基.黄酮3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(E8)。野八角(IliiciumsimonsiiMaxim)为木兰科八角属(IlliciumL.)植物，产于我国贵州、四川和云南以及印度、缅甸。叶、果实入药，味辛，性热。具有镇呕、行气止痛、生肌接骨、灭虱杀虫之功效，可治胃寒作呕、膀胱疝气、胸前胀痛、疥疮等症。利用LC/UV并结合TLC显色重点针对野八角果实中植物醌(异戊烯基取代的C6-C3)类化合物进行分离，得到19个化合物，其中植物醌类化合物12个，包括3个新化合物(W10-W12)。利用波谱手段鉴定了这些化合物的结构，它们分别为:4-epi-illicinoneE-12-shikimate(W10)、3-hydroxyillifunoneB(W11)、7-hydroxy-2,3-de-hydro-11-epi-illifunoneC(W12)、illoliganoneH(W13)、illoliganoneG(W14)、2-烯丙基-2-(3-甲基-2-丁烯基)-4，5-亚甲二氧基-3，5-二烯-1-酮(W15)、illoliganoneE(W16)、illoliganoneA(W17)、illicinoneE(W18)、illifunoneC(W19)、illifunoneD(W20)、2,3-dehydroillifunoneC(W21)、dihydrodehydrodiconifenylalcohol(W22)、trans-3-羟甲基-5-(3-羟基丙基)-7-甲氧基-2-(3，4，5-三甲氧基苯基)-2,3-二氢苯并[b]呋喃(W23)、styraxlignolideC(W24)、7R，7R’，8S，8S-(+)-neo-olivil-4-O-β-D-glucopyranos-de(W25)、(1R，2S，5R，6S)-6-(3，4-dihydroxyphenyl)-2-(3，4-methylenedioxyphenyl)-3，7-dioxabicyclo[3，3，0]octane(W26)、(1R，2S，5R，6S)-6-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(3，4-dihydroxyphenyl)-3，7-dioxabicyclo[3，3，O]octane(W27)和3，5，7-三羟基色原酮-3-O-β-D-吡喃木糖苷(W28)。收起

关键词 : 仪花野八角化学成分分离纯化结构鉴定波谱分析

8. 云南金叶子叶的化学成分研究

[学位论文] 王曼北京协和医学院 2022年博士导师: 庾石山共185页

摘要 : 本论文报道了对云南金叶子[Craibiodendron yunnanense W.W.Smith(Ericaceae)]叶95％乙醇提取物的研究结果，包括化学成分分离纯化、结构鉴定以及体外生物活性筛选，并对金叶子属植物的化学成分及生物活性研究进展进行了综述。本研究采用多种柱... 展开

关键词 : 云南金叶子化学成分分离纯化工艺生物活性

9. 少药八角果实及茎皮化学成分和药理活性研究

[学位论文] 唐文照北京协和医学院(中国医学科学院) 2007年博士导师: 庾石山共184页

摘要 : 少药八角(Illicium oligandrum)为木兰科(Magnoliaceae)八角属(Illicium)植物。分布于广西、云南、贵州等西南省份。树皮、叶和果实入药，性温，味辛，微苦，外用治疗风湿性骨痛和跌打损伤，煮水可作农药杀虫。该植物有毒，须慎用。迄今为止，国内外学... 展开少药八角(Illicium oligandrum)为木兰科(Magnoliaceae)八角属(Illicium)植物。分布于广西、云南、贵州等西南省份。树皮、叶和果实入药，性温，味辛，微苦，外用治疗风湿性骨痛和跌打损伤，煮水可作农药杀虫。该植物有毒，须慎用。迄今为止，国内外学者对八角属多种植物进行了化学成分和生物活性研究，但对少药八角尚未见研究报道。因此，我们对少药八角果实和茎皮的乙醇提取物及其石油醚，氯仿，乙酸乙酯和正丁醇部位进行了活性筛选，发现果实和茎皮乙醇提取物的石油醚和氯仿部位具有潜在的阻滞特异性钾通道的作用和弱的细胞毒活性，乙酸乙酯和正丁醇部位具有较强的抗氧化作用(活性筛选结果见第五章药理活性筛选部分)。基于对少药八角在民间应用的调研和活性筛选结果，我们对其进行了系统的化学成分研究和多种活性筛选，从少药八角果实和茎皮中共分离得到51个化合物，这些化合物分别属于倍半萜内酯(7，8，9，10*，48，5l*)、木脂素(苷)及苯丙素(苷)(4，5，6，11，27，28*，29*，30，31，32*，33，34，35)、黄酮(苷)(13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23)、异戊基取代的C<,6>-C<,3>类化合物(41，42*，13*，44*，45*，46，47，49*，50*)、酚(苷)(12，24，25，26，38，39，40)等类型。新化合物11个(具*者)，其中3个新骨架化合物(43*，44*，45*)。从少药八角果实的乙醇提取物中分离得到的40个化合物，结合波谱和化学方法确定其结构为：顺-1，8-萜-二醇(1)，aurantiamide(2)，3，4-异丙基莽草酸(3)，(1R，2S，5R，6S)-2,6-di-(4-hydroxyphenyl)-dioxabicyclo[3，3，0]octane(4)，(1R，2S， 5R， 6s)-6-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(3，4-dihydroxyphenyl)-3，7-dioxabicyclo[3，3，0]octane(5)，(1 R，2S，5R，6R)-2，6-di-(4-hydroxy phenyl)-3，7-dioxabicyclo[3，3，0]octane(6)，pseudoanisatin(7)，4，7-hemiketal of pseudoanisatin(8)，dunnianin(9)，3βbenzoyloxy-10-deoxyfloridanolide(10*)，(7R，8s)二氢脱氢二松柏醇(11)，4-羟基苯乙醇(12)，山柰酚(13)，槲皮素(14)，槲皮素．3-O-β-D-吡喃半乳糖苷(15)，异鼠李素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(16)，槲皮素-3-O-α-L-吡哺阿拉伯糖苷(17)，槲皮素-3-O-α-L吡喃鼠李糖苷(18)，二氢槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-(19)，二氢山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(20)，槲皮素-3-O-(6"-O-α-L-毗喃鼠李糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷(21)，山柰酚．3-O-(6”-O-α-L-吡喃鼠李糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷(22)，异鼠李素-3-O(6”-O-α-L-吡喃鼠李糖基)-β-D-吡哺葡萄糖苷(23)，3，4-二羟基苯甲酸(24)，2，4-二羟基苯甲酸(25)，没食子酸(26)，(7R，8s)二氢脱氢二松柏醇-4-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(27)，(7R，8S)二氢脱氢二松柏醇-9'O-(6”-O-α-L-吡哺鼠李糖基)-β-D-吡喃葡萄糖基-9-O-β-D-吡喃木糖苷(28*)，(7R，8S)二氢脱氢二松柏醇-9-O莽草酰基-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(29*)，(7R，8S)二氢脱氢二松柏醇-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(30)，(7S,8R)1-[4-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-3-甲氧苯基]-2-[4-(3-丙醇基)-2-甲氧苯氧基]-l，3-丙二醇(31)，(7S,8R)1-[4-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-3-甲氧苯基]-2-[4-(3-丙醇基)-2，6-二甲氧苯氧基]-1，3-丙二醇(32*)，icariside E<,3>(33)，1-O-(β-D-毗喃葡萄糖基)-2-[2-甲氧基-4-(ω-羟丙基-)-苯氧基]-丙三醇(34)，3-甲氧基-4-羟基-苯丙醇-Oβ-D-吡喃葡萄糖苷(35)，莽草酸(36)，莽草酸甲酯(37)，4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯(38)，3-甲氧基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯(39)，4-羟基-苯乙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(40)。从少药八角树皮的乙醇提取物中分离得到的11个化合物，结合波谱和化学方法确定其结构为：2,3-dehydroillifunone(41)，illioliganone A(42*)，methylene-di-2,3-dehydroillifunone(43*)， methylene-di-illifunone D(44*)，illifunpyranone(45*)，illifunone C(46)，illifunone D(47)，neomajuein(48)，illioliganone B(49*)，illioliganone C(50*)，oligandriortholactone(51*)。对部分化合物进行了活性筛选，发现木脂素(苷)及苯丙素(苷)类化合物(27，28，29，31，32，34)具有较强的抗炎活性，部分异戊烯基取代的C<,6>-C<,3>类化合物(41，43，46，47，49)和倍半萜内酯(48)具有潜在的阻滞特异性钾通道的作用。利用MTT法对所得的木脂素类化合物和植物醌类化合物进行了几种人实体瘤细胞株的细胞毒活性测定，实验结果表明它们都没有明显的细胞毒活性。(筛选结果见第五章药理活性筛选部分)。收起

关键词 : 少药八角果实茎皮植物药化学成分药理活性

10. 美丽马醉木茎的化学成分及药理活性研究大八角根中倍半萜类化学成分研究

[学位论文] 牛长山北京协和医学院中国医学科学院 2014年硕士导师: 庾石山共183页

摘要 : 本论文包括美丽马醉木茎的化学成分及药理活性研究和大八角根中倍半萜类化学成分研究两部分。美丽马醉木（Pieris formosa）为杜鹃花科(Ericaceae)马醉木属(PierisD.Don)植物，别称兴山马醉木、长苞美丽马醉木、泡泡花、红蜡烛树，国内分布于浙... 展开本论文包括美丽马醉木茎的化学成分及药理活性研究和大八角根中倍半萜类化学成分研究两部分。美丽马醉木（Pieris formosa）为杜鹃花科(Ericaceae)马醉木属(PierisD.Don)植物，别称兴山马醉木、长苞美丽马醉木、泡泡花、红蜡烛树，国内分布于浙江、江西、湖北、湖南、广东、广西、四川、贵州、云南等省区;国外分布于越南、缅甸、尼泊尔、不丹、印度。生于海拔900～2300米的灌丛中。美丽马醉木全株有毒人畜误食，会导致昏迷、呼吸困难、运动失调。叶子和根作为传统民间中药可以治疗由于中暑引起的呕吐腹泻和疥疮，也可作为农药杀灭害虫。国内外很多学者已经对美丽马醉木做了较为深入的研究，其化学成分主要有黄酮类、萜类、酚苷、甾体、苯丙素类以及一些含氮化合物。为了进一步了解美丽马醉木化学成分以及生物活性的物质基础，对美丽马醉木茎进行了较为系统的研究。从中共分离得到60个化合物，其中二萜类化合物17个（1*-10*，11-17）、降倍半萜2个(18-19)、三萜类化合物2个(20-21)、黄酮类化合物14个(22-35)、木质素类化合物4个(36*-37*，38-39)、苯丙素类化合物5个(40-44)以及其他类化合物16个(45-60)，其中新化合物12个（*标记为新化合物）。通过波谱学分析和化学方法确定了上述60个化合物的结构，分别鉴定为:pieristoxin L-U（1*-10木）、grayanoside D(11)、rhodomolin I(12)、pieristoxin H(13)、grayanotoxinⅡ(14)、 pierisformoside B(15)、grayanoside C(16)、 bis-deacetylkalmitoxin-Ⅵ(17)、3S,5R,6R,7E,9S-megastigman-7-ene-3,5,6,9-tetrol(18)、(3S,5R,6R,7E,9S)-megastigman-7-ene-3,5,6,9-tetrol-3-O-β-D-glucopyranoside(19)、oleanolic acid(20)、 betulinic acid(21)、(+)-catechin(22)、(2R,3S)-3,3'，4'，5,6,7,8-heptahydroxyflavan(23)、Dulcisflavan(24)、(2R,3R)-dihydroquercetin(25)、phlorizin(26)、asebotin(27)、3-hydroxyasebotin(28)、quercitrin(29)、afzelin(30)、kaempferol-3-O-β-D-glucoside(31)、hirsutrin(32)、apigenin-7-O-β-glucopyranoside(33)、quercetin-3-O-β-L-arabinopyranoside(34)、quercetin-3-O-D-xylopyranoside(35)、8R-2,4-dimethoxy-3,3',5'3hydroxy-8-hydroxy methyl-9'-O-β-buckthorn indican-9-4'-lignan(36*)、(7R,8R)-4-dimethoxy-3,3',5'-dihydroxy-8-hydroxy methyl-9'-O-β-buckthorn indican-9-4'-lignan(37*)、(7S,8R,7'E)-4-hydroxy-3,5'-dimethoxy-4',7-epoxy-8,3'-neolign-7'-ene-9,9'-diol-methyl ether(38)、pinoresinol(39)、1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propane-1,2,3-triol(40)、2,3-dihydroxy-l-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)propan-l-one(41)、3-(3,4-dihydroxyphenyl)-l-propanol(42)、4-(3-hydroxypropyl)-2-methoxyphenol(43)、4-(3-hydroxypropyl)-2,6-dimethoxyphenol(44)、Butan-2-O-β-D-glucopyranoside(45)、(3R,5R)-3-hydroxy-5-hexanolide(46)、(3 S,5 S)-3-hydroxy-5-hexanolide(47)、benzyl-O-β-D-glucopyranoside(48)、(E)-4-(2-hydroxyvinyl)phenol(49)、4-ethoxy-2,3-dihydroxybutanoic acid(50)、syrangalde hyde(51)、4-hydroxy-3,5-dimethoxy-benzoic acid(52)、5-methylbenzene-1,3-diol(53)、4-(2-hydroxyethyl)phenol(54)、dibutyl phthalate(55)、orcinol glucoside(56)、4-(2-hydroxyethyl)benzene-1,2-diol(57)、3,5-dihydroxy-2-hydroxymethyl-4H-pyran-4-one(58)、3-hydroxy-2-hydroxymethyl-4H-pyran-4-one(59)、3,5-dihydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one(60)。从该植物中分离得到的二萜类化合物是木藜芦烷型二萜，此类二萜具有多个手性中心，在利用多种核磁共振实验方法(1D-NMR、2D-NMR、NOE、HMBC、HSQC、DEPT)确定了化合物相对构型的基础上，再采用CD、ECD等方法确定了它们的绝对构型。大八角(Illicium majus Hook et Thoms)为八角科(Illiciaceae)八角属植物，主要分布于我国南部、缅甸东部以及越南北部，其果实和树皮有毒。作为传统民间中药，用于治疗胃脘胀痛、呕吐，也用于祛风除湿和活血止痛。目前研究报道大八角中主要含有倍半萜类成分，为了进一步阐明该植物的化学成分，综合运用多种色谱技术，从大八角根的95％乙醇提取物中分离得到10个化合物，包括7个倍半萜类化合物(61-67)，2个酚酸类化合物(68，69)和1个苯丙素(70)。根据理化性质及波谱数据(MS，1H NMR，13C NMR)分析分别鉴定为cycloparviflorolide(61)、cycloparvifloralone(62)、tashironin(63)、tashironin A(64)、anislactone A(65)、anislactone B(66)、pseudomajucin(67)、syringaldehyde(68)、methyl-4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzoate(69)和(E)-3-methoxy-4,5-methylenedioxycinnamic alchol(70)。收起

关键词 : 美丽马醉木化学成分药理活性大八角根倍半萜类