摘要: 含低价金属中心的金属?金属键化合物因其新颖的结构和反应活性而备受关注，而选择合适电子和空间效应的配体是合成这类化合物的关键。本文报道了邻苯二胺(H2L)配体在经脱质子化成为二价阴离子(L2?)后，可以有效地稳定一系列的E?E键，包括第2族元素Mg和... 展开 含低价金属中心的金属?金属键化合物因其新颖的结构和反应活性而备受关注，而选择合适电子和空间效应的配体是合成这类化合物的关键。本文报道了邻苯二胺(H2L)配体在经脱质子化成为二价阴离子(L2?)后，可以有效地稳定一系列的E?E键，包括第2族元素Mg和12?15族元素Zn、Ga、Ge和P。 本文分为三个章节： 第一章文献综述，简单介绍金属?金属键化合物的发展历史；典型的过渡和主族金属?金属键化合物及其反应活性。 第二章详细描述了三例邻苯二胺配体稳定的金属?金属键化合物[K(THF)3]2[LZnI?ZnIL](1)、[K(THF)6]2[LGeI?GeIL](3)、[LPII?PIIL](6)以及两例重卡宾化合物[LGeII:](2)和[LSnII:](4)的合成与表征。对上述化合物进行了X?射线单晶衍射、核磁共振、电子顺磁共振、元素分析、紫外吸收光谱等表征，并且借助密度泛函理论计算研究了它们的电子构型。结合邻苯二胺配体稳定的Mg?Mg、Ga?Ga键化合物的前期工作，可以发现在碱金属离子存在下，金属?金属键键长落在已知类似物键长更长的一侧(化合物1和3)；当其不存在时，则键长很短(化合物2)。值得指出的是，化合物3的Ge?Ge键长是目前报道中最长的(2.8774(4)?)；化合物6的二聚体仅存在于固体状态，溶液状态时室温下P?P键就可以发生断裂生成自由基物种6A。 第三章报道化合物[K(THF)3]2[LMI?MIL](M=Mg,Zn)对叠氮分子(Ph3CN3、Me3SiN3)的反应活性，反应过程中有机叠氮分子的有机基团与叠氮根Nα原子发生断裂，得到了两例[N=N=N]?桥联的活化产物[L(η6-K)(THF)2Mg(μ-N3)Mg(THF)2L]∞(7)和[L(η6-K)Zn(μ-N3)2ZnL?K(THF)6]∞(8)，并对其进行了表征。 收起