摘要 :
本论文分为两部分，分别研究了除草剂草铵膦关键中间体的合成及工艺优化以及精喹禾灵的溶解性能。
第一部分：
草铵膦是一种有机磷类除草剂，随着全球除草剂市场需求量的日益增长，它因具有高效、低毒、除草广谱等显著优点，已在农业生产上发挥着不...
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本论文分为两部分，分别研究了除草剂草铵膦关键中间体的合成及工艺优化以及精喹禾灵的溶解性能。
第一部分：
草铵膦是一种有机磷类除草剂，随着全球除草剂市场需求量的日益增长，它因具有高效、低毒、除草广谱等显著优点，已在农业生产上发挥着不可替代的作用。然而草铵膦合成路线多，多数工艺存在成本高、安全风险高、合成步骤复杂等诸多问题。本文选择4-(羟基甲基膦酰基）-2-氧代丁酸（酮酸）合成法，以甲基二氯化磷和丙烯酸为原料，经加成、酯化、克莱森缩合，水解四步反应制备了草铵膦关键中间体酮酸，并对各步反应的工艺条件进行优化。在最佳工艺条件下，酮酸产品纯度达95.8%，四步总收率为54.8% 。
采用溶剂挥发法制备了酮酸单晶，并对该晶体结构进行了表征和分析。发现酮酸存在酮-烯醇式互变异构现象，在DMSO 中以酮式为主，在晶体中均以烯醇式内酯衍生物存在。
第二部分：
精喹禾灵作为芳氧苯氧丙酸酯类的除草剂，它能够有效抑制小麦、玉米等阔叶作物和双子叶作物中的禾本科杂草的生长，目前已报道的合成工艺提纯效果不佳，为此对其溶解性能进行了详细的研究。采用等温溶解平衡法，在 101.2 kPa条件下，在273.15 K-313.15K温度范围内，分别测定了精喹禾灵在甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丙醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、1，4-二氧六环、DMF、甲苯和 1-己烷共十二种单一溶剂中的溶解度。结果表明，随着体系温度的升高，精喹禾灵在单一溶剂中的溶解度不断增大。在相同体系温度下，精喹禾灵的溶解度顺序为：1，4-二氧六环>乙腈>DMF>甲苯>丙酮>乙酸乙酯> 1-丁醇> 1-丙醇> 1-己烷>2-丙醇>乙醇>甲醇。
将溶解度数据运用M o出fiedApelblat模型、W i l s o n模型、X h模型以及N R T L模型进行拟合关联，求得平均相对偏差（A L D )值范围在0.07%~2.29%之间，均方根偏差(皿 S D )值范围在0.04xl0_4~4.57xl0_4之间。结果表明，这四种热力学模型都可以用来关联精喹禾灵在所测溶剂中的溶解度，其中ModifiedApelblat模型更精准。同时计算出了精喹禾灵在单一溶剂中的热力学混合性质，结果表明，其溶解是自发进行的，为精喹禾灵在工业上的提纯分离过程提供参考。
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