中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

[学位论文] 李亚民中国科学院大连化学物理研究所 2003年博士导师: 何国钟;韩克利共100页

摘要 : 光解反应作为碰撞反应的半过程,是分子反应动力学的一个重要分支,也是近年来物理化学中很活跃的研究领域之一.随着分子束、激光等现代实验技术的不断发展和日趋完善,使得人们有能力从各个侧面较深入细致地研究光解过程地动力学机理.到现在已经发展起了... 展开

关键词 : 硝基化合物亚硝基化合物光解动力学激光诱导荧光

3. 不同催化体系下芳硝基化合物氢转移还原研究

[学位论文] 黄琪大连理工大学 2008年硕士导师: 吕荣文共80页

摘要 : 芳硝基化合物还原是一类重要有机反应，其还原产物主要为芳胺和芳香羟胺。传统的硝基还原法如铁粉还原法以及硫化碱还原法环境污染严重，随着人们环保意识的增强，已逐渐被环境友好的催化加氢法取代。但催化加氢法也有一定的局限性，如含氯芳硝基化合... 展开芳硝基化合物还原是一类重要有机反应，其还原产物主要为芳胺和芳香羟胺。传统的硝基还原法如铁粉还原法以及硫化碱还原法环境污染严重，随着人们环保意识的增强，已逐渐被环境友好的催化加氢法取代。但催化加氢法也有一定的局限性，如含氯芳硝基化合物还原时存在脱氯现象、化学选择性不好、对安全要求较高、在制备某些化合物如含低价硫芳胺时催化剂受到限制等。催化氢转移也可实现芳硝基的还原，与催化加氢法相比，催化氢转移法具有还原选择性高、操作简单、安全等优点、且同样是一种环境友好的还原方法。本文主要研究芳硝基化合物的催化氢转移还原。分别以铁锆复合氧化物，金属氧化物，CoCIr6H2O，锌粉为催化体系进行了考察。(a)以铁锆复合氧化物为催化剂，催化水合肼还原芳硝基化合物。反应60-300min，芳胺的液相色谱相对含量为83%-96%，氯、酯基和氰基在反应中未受影响。考察了催化剂的循环使用情况；研究了不同硝基物分子结构对反应的影响。待还原底物是含低价硫芳硝基化合物时，反应进行1.5-3h，芳胺的相对含量91%-96%；(b)探索了以不同类型的金属氧化物为催化剂，异丙醇为氢给体的芳硝基化合物的还原。其中以含钒的锌铝复合氧化物为催化剂，反应进行1.5-12h，芳胺的相对含量为66%-89%；(c)以CoCI2·6H2O为催化剂，催化水合肼还原芳硝基化合物，在乙腈/水(v/v，3/2)体系中，室温下，反应1.5-9h，羟胺的液相色谱相对含量达到85%-93%，且氯、酯基、氰基和羰基在反应过程中未受影响；在80℃下，乙腈/水(v/v，3/7)体系中，反应进行2-5h，芳胺的液相色谱相对含量达到91%-99%，且氯，酯基和氰基在反应过程中未受影响；催化还原含低价硫芳硝基化合物时，芳胺的相对含量为96%-99%：(d)以锌粉为催化剂，Zn/HCOONH4/CH3CN/超声体系还原芳硝基化合物制备芳香羟胺。反应室温下进行，经过40-180min后，羟胺的液相色谱相对含量达到64%-97%。该法具有高度化学选择性，反应过程中不存在脱氯现象，氰基、酯基和羰基未受影响。以4-硝基氯苯为底物，考察了锌粉、溶剂、反应温度、硝基物分子结构对还原反应的影响，确定了还原反应中最重要的两个因素是锌粉和溶剂。收起

关键词 : 催化体系芳硝基化合物

4. 邻硝基苯胺还原关环一步法合成苯并咪唑类化合物

[学位论文] 朱洪上海大学 2006年硕士导师: 浦家齐共62页

摘要 : 本文研究了邻硝基苯胺还原关环一步法合成苯并咪唑类衍生物24，26和药物中间体2，3-二乙氧基，5-甲基喹喔啉(5)的合成。并对不对称光学活性氨基酸的合成进行了探讨。文章用邻硝基苯胺类化合物还原关环一步合成了苯并咪唑类化合物；研究了连二亚硫酸钠... 展开

关键词 : 苯并咪唑硝基化合物有机合成

5. 绿色催化体系和水相介质芳香硝基化合物的反应研究

[学位论文] 梁彩云山西大学 2004年硕士导师: 刘博共47页

摘要 : 该文首次发现,在β-环糊精—水溶液绿色催化体系中,含不同取代基以及取代位置不同的相同取代基的芳香硝基化合物表现出不同的反应行为.反应在水相中进行,不需要任何有机溶剂和金属或非金属催化剂.反应清洁,选择性高,时间短,操作简单,合成方法具有潜在... 展开

关键词 : 绿色催化体系芳香硝基化合物

6. 硝基化合物还原反应合成芳胺的研究

[学位论文] 刘丽秀渤海大学 2008年硕士导师: 钱建华共51页

摘要 : 芳胺是重要的有机化工原料，在化学化工行业中享有重要地位。目前，国内外生产此类化合物的技术，大多是以含硝基、亚硝基或氰的化合物为原料，用铁粉作还原剂还原成氨基而获得，但在还原这些基团时，往往需要将反应中其他可还原的基团保护起来，严重... 展开

关键词 : 芳胺硝基化合物还原反应合成工艺

7. 金属-有机骨架材料纳米晶的合成及其荧光传感性质

[学位论文] 王玮安徽大学 2010年硕士导师: 裘灵光共30页

摘要 : 金属-有机骨架材料(MOFs)作为一种新型的具有多种功能的多孔材料，以其独特的拓扑结构以及在气体贮存、光学、催化、医学、选择性吸附和磁性材料等领域巨大的潜在应用前景而受到广泛关注。最近，另一研究热点是围绕合成由各种多功能有机配体和金属离子... 展开金属-有机骨架材料(MOFs)作为一种新型的具有多种功能的多孔材料，以其独特的拓扑结构以及在气体贮存、光学、催化、医学、选择性吸附和磁性材料等领域巨大的潜在应用前景而受到广泛关注。最近，另一研究热点是围绕合成由各种多功能有机配体和金属离子构筑的金属-有机骨架材料纳米晶而展开的，它是一种在分子水平上高度可剪裁的有机-无机-杂化纳米材料。合成纳米尺寸的金属-有机骨架材料，使它们具有更加广泛的用途，包括：生物传感、磁共振成像、异相催化、模板、自旋交叉、生物传感、生物医学成像和抗癌给药等领域，这为发展新一代功能纳米材料提供了一个令人振奋的应用前景。通常合成金属-有机骨架材料纳米晶的主要方法有溶剂-诱导沉淀法、微乳法、水热(溶剂热)法和超声合成法等。在本论文中，我们引入表面活性剂和高分子作为模板，辅助合成具备不同形貌和尺寸的金属-有机骨架材料纳米晶，同时进一步研究了此材料对于硝基化合物的敏感性。本论文的主要研究内容如下： 1.在常温常压下，以Zn(Ⅱ)、Dy(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)为金属中心，分别以对苯二甲酸和间苯二甲酸为配体，以表面活性剂(CTAB)为模板合成了具有二维结构的MOFs Zn(BDC)·Xh2o (x=1-2) 1、[Dy2(BDC)3(H2O)4]n 2和[Eu2(BDC)3(H2O)2]n 3纳米晶，并考察了反应时间与纳米晶形貌和尺寸之间的关系。用粉末X-衍射(PXRD)对在不同条件下获得的产物进行结构表征，结果证实获得的就是目标产物。此外，由扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)照片显示，通过控制反应时间，能够有效的调控纳米晶尺寸和形貌。 2.分别研究了上述三种金属-有机骨架材料纳米晶对硝基苯、邻硝基甲苯、对硝基甲苯、2,4-二硝基甲苯以及2,6-二硝基甲苯的荧光敏感性。性质研究表明，它们对硝基类化合物具有响应速度快、敏感性强的特点，有望开发出有重要意义的荧光传感器、荧光探针等，对于未来广泛应用于爆炸物的检测中具有潜在的价值。 3.以高分子为软模板，采用水热法合成了以锌为金属中心，以异烟酸和顺丁烯二酸为双配体的具有不同尺寸和形貌金属-有机骨架纳米晶。并通过控制反应时间，可以定向合成具有确定形貌特征的MOFs纳米晶，如纳米片、纳米带、纳米棒等。性质研究显示，所得纳米晶在蓝光区域展示强烈的光致发光性质。在乙腈溶剂中，定量分析了纳米晶荧光光谱对硝基化合物的敏感。结果显示，纳米晶对硝基化合物分子具有高度的敏感，这对设计新颖的、对有机客体分子敏感的荧光传感器，具有潜在的应用价值。收起

关键词 : 金属-有机骨架纳米晶硝基化合物荧光

8. 荧光聚氨酯的制备及在硝基化合物检测应用研究

[学位论文] 王丽哈尔滨工程大学 2020年硕士导师: 魏浩;张树华共88页

摘要 : 硝基化合物在军事、医疗、农业等方面的应用日益广泛，随之而来的环境污染问题也不容易忽视。另外，硝基化合物中的2,4,6-三硝基苯酚(TNP)由于具有更强的爆破性也常被恐怖主义用于制造炸药。因此，发展出一种快速、灵敏的方法来检测硝基化合物是具有非... 展开硝基化合物在军事、医疗、农业等方面的应用日益广泛，随之而来的环境污染问题也不容易忽视。另外，硝基化合物中的2,4,6-三硝基苯酚(TNP)由于具有更强的爆破性也常被恐怖主义用于制造炸药。因此，发展出一种快速、灵敏的方法来检测硝基化合物是具有非常重要的意义的。聚氨酯作为一种通用的高分子聚合物具有很广泛的用途，比如作为自修复材料、形状记忆材料、医用材料、声学材料等，但是由于聚合物的链中没有作为扩链的π-共轭发色基团，因此它们的发光性质和进一步的光电应用被大多忽略。因此在聚氨酯链中引入发色基团，可以使聚氨酯分子表现出荧光性质。在此基础上，作为本论文研究的方向，提出了在富电子的聚氨酯和缺电子的硝基芳香族化合物之间可能会发生光诱导电子转移(PET)从而发生荧光淬灭现象，因此可以由制备得到的非共轭聚氨酯通过荧光淬灭的方法来实现对爆炸物的实时检测。通过引入经典的π-芳香族发色基团，合理地设计了具有良好发光性能的荧光聚氨酯。首先，将对苯二酚单体引入线型的的聚氨酯链中，使得聚氨酯链中具有可发色的苯环，合成的聚氨酯具有蓝色的荧光发射，通过一系列的表征手段证明聚氨酯链中有苯环，使用合成的聚氨酯PU对硝基化合物进行检测，该荧光聚氨酯表现出对TNP的高选择性和灵敏性，并且检测限低至0.2μM。其次，进一步将丙烯酰胺修饰到对苯二酚上，合成出了((2,5-二羟基-1,4-亚苯基)双(亚甲基))二丙烯酰胺(p-HABA)。并将合成的p-HABA引入线型聚氨酯链中，使得聚氨酯链具有发色的苯环和C=C等共轭结构。此方法合成的聚氨酯FPU具有明显的绿色荧光。此荧光聚氨酯检测硝基化合物，同样表现出对TNP的高选择性和灵敏性，检测限为低至0.12μM。最后，将合成的荧光聚氨酯做成荧光试纸，用于实际生活中对于硝基化合物的实时快速检测。本研究为荧光聚氨酯的设计和制备提供了新思路，并对荧光聚氨酯在低浓度危险化学品的检测方面奠定了基础。收起

关键词 : 荧光聚氨酯制备工艺硝基化合物快速检测

9. 铑催化芳香硝基化合物的加氢反应及醛的还原胺化

[学位论文] 熊曼南京工业大学 2014年硕士导师: 黄军共73页

摘要 : 一级胺广泛存在于多种天然生物和药物分子中，是合成医药、农药、染料及各种精细化学品的重要原料和中间体。本文通过制备一种负载型纳米铑催化剂，将其用于芳香硝基化合物的加氢反应和羰基化合物的还原胺化反应以获得高产率一级胺。该催化剂经过简单... 展开一级胺广泛存在于多种天然生物和药物分子中，是合成医药、农药、染料及各种精细化学品的重要原料和中间体。本文通过制备一种负载型纳米铑催化剂，将其用于芳香硝基化合物的加氢反应和羰基化合物的还原胺化反应以获得高产率一级胺。该催化剂经过简单的分离回收后，可以多次循环使用，催化剂的活性没有明显下降。 ⑴通过水热合成法制备了一种纳米CeO2，并通过X线衍射仪(XRD)、N2吸附-脱附分析、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对催化剂的性能进行表征。结果表明:CeO2具有蓬松多孔的结构，比表面积为79.52 m2 g-1，孔体积为0.256 cm3g-1，孔径12.89 nm。实验采用浸渍法制备了负载型纳米铑催化剂(Rh/CeO2)，通过TEM可以看出，金属铑在载体CeO2表面高度分散，并且金属铑是以较小的颗粒形式存在，平均粒径约为2～5 nm。 ⑵研究了Rh/CeO2用于芳香硝基化合物的加氢反应。实验以硝基苯的加氢反应为模板反应，考察了温度、溶剂、不同载体对目标产物苯胺的选择性和产率的影响，确定了最佳反应条件为:原料:1 mmol; Rh/CeO2(Rh:0.5 mol％);无水乙醇，2 mL;反应温度，25℃;反应时间，1h。在该最优化体系下，Rh/CeO2可以催化一系列带有不同官能团（如卤离子F、Cl、Br、I，还原性基团烯键、氰基、邻/间/对-羟基，邻/间/对-氨基，2，6-二甲基）的芳香硝基化合物，并且高产率、高选择性地生成相应的芳胺。本文还考察了间碘硝基苯的加氢反应，结果发现，我们使用的Rh/CeO2催化剂要比Pd/C的活性高、选择性好。我们考察了硝基苯和苯乙烯混合体系加氢过程中的选择性问题。结果表明:当使用水合肼作为还原剂时，Rh/CeO2只还原硝基苯，而苯乙烯不被还原;当使用氢气作为还原剂时，Rh/CeO2优先还原苯乙烯，只有微量的硝基苯被还原。利用上述这一发现，我们使用氢气作为还原剂，在最优化条件下对系列烯烃化合物进行加氢反应，Rh/CeO2可以高效催化还原许多带有不同官能团（包括含卤离子F、Cl、Br，还原性基团硝基、氰基、醛基等）烯烃化合物高选择性的还原氢化。 ⑶利用Rh/CeO2对系列醛进行还原胺化。以苯甲醛的还原胺化反应为模板反应，考察了催化剂的金属负载率、催化剂用量、反应温度、反应时间、溶剂、氨源、不同催化剂对目标产物苄胺的选择性和产率的影响，确定了最佳反应条件为:T=50℃，P(H2)=0.1 MPa，乙醇作溶剂，反应物料的摩尔比n(NH4OAc)∶n（苯甲醛）∶n(Rh/CeO2)=50∶10∶0.1，目标产物苄胺的产率为88％。此外，考察了该催化体系对于系列羰基化合物的适用性。结果表明:Rh/CeO2可以较好地容忍不同官能团（如卤离子F、Cl、Br、甲氧基、甲基、羟基等）的芳香醛基化合物，可以得到较高的转化率和产物的选择性。脂肪醛在该最优化催化体系下反应，得到相对较低的脂肪一级胺的产率，没有脂肪醇的生成。收起

关键词 : 硝基化合物还原胺化有机合成催化反应

10. 可溶性含叔丁基的多苯类二硝基化合物的合成

[学位论文] 严正星青海师范大学 2018年硕士导师: 尹大学共76页

摘要 : 芳香二胺是应用极为广泛的制备聚酰亚胺和聚酰胺的重要单体，其合成通常是对芳香二硝基化合物进行还原。芳香二硝基化合物作为芳香二胺的前体，是一种重要的高分子合成中间体。芳香二硝基苯醚如 1,3-二(4-硝基苯氧基)苯、4,4'-氧代二(硝基苯)、1,3-二... 展开芳香二胺是应用极为广泛的制备聚酰亚胺和聚酰胺的重要单体，其合成通常是对芳香二硝基化合物进行还原。芳香二硝基化合物作为芳香二胺的前体，是一种重要的高分子合成中间体。芳香二硝基苯醚如 1,3-二(4-硝基苯氧基)苯、4,4'-氧代二(硝基苯)、1,3-二(3-硝基苯氧基)苯等含有苯基的二硝基苯醚化合物的溶解性均较差，这使其纯化及应用受到限制。目前，尚未有文献报道溶解性能较好的芳香二硝基化合物。本学位论文以叔丁基苯为原料，通过三步实验，将大分子基团叔丁基引入到芳香硝基化合物中，成功合成出了一种含叔丁基的多苯类二硝基化合物并且对其结构进行了表征。实验第一部分为4-叔丁基苯乙酮的合成与表征。以叔丁基苯为原料，乙酰氯为酰化剂，通过改变物料比、反应时间、反应溶剂等探索了合成4-叔丁基苯乙酮的最佳条件，制成了4-叔丁基苯乙酮，并通过红外光谱对其结构进行了表征。实验第二部分为1-(4-叔丁基苯基)-1,1-二(4-羟基)苯基乙烷的合成与表征。以4-叔丁基苯乙酮和苯酚为原料，通过亲电取代反应成功合成了目标产物，对其合成条件进行了优化，并应用红外光谱和核磁共振光谱仪对其结构进行了确证。实验第三部分为 1-(4-叔丁基苯基)-1,1-二[4-(4-硝基苯氧基)]苯基乙烷的合成与表征。以1-(4-叔丁基苯基)-1,1-二(4-羟基)苯基乙烷，对氯硝基苯和无水碳酸钾为原料，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，成功合成出了目标产物。研究了反应时间对反应的影响，测试了目标产物的溶解性能，并用核磁共振光谱仪对其结构进行了确证。本实验合成出的多苯类二硝基化合物，因为叔丁基的引入，表现出不同于同类化合物的性质，其溶解性得到了较大的改善，表现出优异的溶解性能。收起

关键词 : 叔丁基苯芳香硝基化合物多苯类二硝基化合物高分子合成溶解性能