中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

[学位论文] 李月宝宁波大学 2010年硕士导师: 潘建国共90页

摘要 : 非线性光学晶体材料的研究一直备受材料学者的关注，近年来，钒酸盐非线性光学晶体的研究开始引起人们的注意。由于具有高价态的d0电子组态的过渡金属离子易受二阶Jahn-Teller效应影响，在含有MO6n-离子的理想的八面体配位场中，HOMO和HOLO轨道杂化将... 展开非线性光学晶体材料的研究一直备受材料学者的关注，近年来，钒酸盐非线性光学晶体的研究开始引起人们的注意。由于具有高价态的d0电子组态的过渡金属离子易受二阶Jahn-Teller效应影响，在含有MO6n-离子的理想的八面体配位场中，HOMO和HOLO轨道杂化将会使HOMO能级下降，体系更加稳定，它驱使MO6n-基团沿着正八面体的二次、三次或四次轴方向发生畸变，从而形成不对称的结构，有利于形成非中心对称结构的晶体。专凡极易与氧结合形成饥氧多面体且易发生畸变，因此饥作为二阶非线性晶体材料中重要的元素应受到广泛的关注。红外非线性光学晶体K3V5O14的结构早己经见诸报道，但是最近几年才有学者对其性质进行陆续的研究。本论文利用坩埚下降法对其进行了生长实验，通过高温固相法和液相法分别对多晶原料进行了合成。经过X-射线粉末衍射图证实，高温固相法合成原料纯度比较高，可用于K3V5O14的生长。生长得到的晶体为多晶棒，但是里面包含质量比较好的片状单晶，可以作为下次生长的籽晶。对所得晶体的光、热、倍频等性质进行了测定，结果表明:K3V5O14在1000-4000cm-1透过率高达85％;采用TG-DTA测定其熔点为413℃;激光倍频实验得出K3V5O14晶体的倍频系数为KDP的3.7倍，是一种比较好的二阶非线性光学晶体。并且对晶体的成分进行了深入的分析。利用Rb2CO3与V2O5，通过高温固相反应得到了一种与K3V5O14异质同晶的化合物Rb3V5O14。Rb3V5O14属于三斜晶系，P31m空间群，晶胞参数为:a=b=8.7134(12)?,c=5.2707(11)?,α=β=90°,γ=120°，由V5O143-结构单元形成了二维层状结构，Rb+填充在层与层之间。通过X-射线粉末衍射图谱证实合成所得产物为Rb3V5O14纯相。Rb3V5O14具有非中心对称的晶体结构，经过粉末倍频测试，非线性光学系数约为KDP的4.2倍;在1100-4000cm-1的透过率高达80％以上;熔点为398℃。利用Cs2CO3与Y205，通过高温固相反应得到了一种新的的化合物CSV2O5。CsV2O5属于正交晶系，Ima2空间群，晶胞参数为:a=9.7169(19)?,b=5.6564(11)?,c=10.4462(2)?，α=β=γ=90°。通过磁性测试与顺磁共振测试证明了该化合物中含有一个正四价的专凡原子，且V4+和V5+都与氧形成饥氧四面体结构。对所得晶体的光、热、倍频等性质进行了测定，结果表明:CsV2O5在1000-7500cm-1透过率高达85％;其熔点为455℃;激光倍频实验得出该晶体的倍频系数为KDP的8.1倍，可以做为一种潜在的红外非线性光学晶体材料。另外，利用坩埚下降法对其进行了生长实验。收起

关键词 : 非线性光学晶体 K3V5O14晶体 Rb3V5O14晶体钒酸盐坩埚下降法晶体结构

2. 白宝石(Al<,2>O<,3>)光学晶体和α-BaB<,2>O<,4>双折射光学晶体的缺陷和生长研究

[学位论文] 周国清中国科学院上海光学精密机械研究所 2000年博士导师: 干福熹共114页

摘要 : 该论文包括Al<,2>O<,3>晶体和α-BaB<,2>O<,4>晶体的生长、缺陷、光学性能研究工作,主要结论概括为以下几点:根据温梯法的生长特点和原料、晶体中杂质子分析结果,最先提出了该方法生长的大尺寸Al<,2>O<,3>晶体颜色及去色脱碳的退火;创造性地探索出一套适合于电阻法生长的Al<,2>O<,3>晶... 展开

关键词 : 光学性能 Al< 2> O< 3> 晶体温梯法 &alpha -BaB< 2> O< 4> 晶体晶体生长晶体缺陷

3. Dy2O3和Tm2O3掺杂氧化钇稳定氧化锆单晶体的制备及其光学性能研究

[学位论文] 洪杏广西大学 2021年硕士导师: 邓文共68页

摘要 : 稀土掺杂氧化钇稳定氧化锆（简称YSZ）因具有高折射率和低光学损耗等优异的光学性能，被认为是理想的发光晶体材料。为了制备性能优异的黄色和高效白光输出的发光晶体，本文采用光学浮区法制备了高品质的基质YSZ单晶体、不同浓度Dy2O3掺杂的YSZ单晶体... 展开稀土掺杂氧化钇稳定氧化锆（简称YSZ）因具有高折射率和低光学损耗等优异的光学性能，被认为是理想的发光晶体材料。为了制备性能优异的黄色和高效白光输出的发光晶体，本文采用光学浮区法制备了高品质的基质YSZ单晶体、不同浓度Dy2O3掺杂的YSZ单晶体（简称YSZ∶xDy2O3）、以及不同浓度Dy2O3和0.5mol％Tm2O3共掺杂的YSZ单晶体（简称YSZ∶xDy/Tm），并对其微结构和光学性能进行详细的表征与测试，评估了其在黄色激光器和白光LED领域的潜在应用。 1.采用固相反应法制备了晶体生长所需的多晶陶瓷料棒，XRD结果显示其为单斜与立方相的混合相。进一步通过光学浮区法制备单晶体，对单晶系列样品的微结构进行了详细的探究，XRD和拉曼结果均显示所有样品均具有单一的立方氧化锆结构。 2.在240-900nm范围内，测试了YSZ∶xDy2O3和YSZ∶xDy/Tm单晶的紫外可见吸收光谱，主要显示了Dy3+和Tm3+的吸收峰，其中波长为349nm的吸收峰强度较强，可作为YSZ∶xDy2O3和YSZ∶xDy/Tm单晶的激发波长。 3.在349nm的光激发下，YSZ∶xDy2O3单晶的发射光谱在483nm、584nm、680nm和767nm等处出现发射峰，分别对应于Dy3+从4F9/2到6HJ/2(J=15,13,11,9)能级的跃迁，其中，位于584nm处的黄光发射峰强度最强，483nm蓝光发射峰强度次之。当Dy2O3掺杂浓度为0.5mol％时，获得的黄光发射强度最高。测试了YSZ∶xDy2O3单晶位于483nm和584nm发射处的荧光寿命衰减曲线，由于Dy3+离子之间的相互作用，随着Dy2O3浓度增加，4F9/2→6H13/2和4F9/2→6H15/2寿命衰减曲线显着下降。计算得到YSZ∶xDy2O3样品的色度坐标值都在（0.54，0.45）附近，对应于橙黄色发光。这表明YSZ∶xDy2O3单晶在黄色激光器领域具有应用潜质。 4.在349nm光激发下，YSZ∶xDy/Tm单晶的发射光谱在458nm、483nm和584nm处出现特征发射峰，其中，458nm对应于Tm3+跃迁；483nm和584nm对应于Dy3+跃迁。由于Tm3+和Dy3+之间存在共振能量转移，Tm3+吸收的能量可以用来激发Dy3+，因此位于458nm处Tm3+的发射峰的强度逐渐变弱，且对应的Tm3+位于458nm处能级跃迁的荧光衰减时间也逐渐降低。而Dy3+的发射峰的强度和荧光衰减时间都是先增大（在x=0.75时最强）后减小。当x=0.75时取得了与标准白光一致的色坐标值（0.33，0.33），是作为近紫外激发白光输出的最优掺杂浓度。收起

关键词 : YSZ单晶 Dy2O3 Tm2O3 晶体结构吸收光谱荧光寿命晶体生长

4. 铒离子激活的Gd3Ga5O12～3.0um波段中红外激光晶体的研究

[学位论文] 王燕中国科学院研究生院 2011年博士导师: 涂朝阳共128页

摘要 : 本论文首先介绍了～3.0μm波段中红外激光的研究意义、实现方法和研究现状，分析了已实现该波段激光的晶体，提出了本研究工作的主要目的。介绍了激光晶体中光谱参数计算的理论基础和研究中所涉及到的实验原理技术。采用提拉法生长了一系列Er3+... 展开本论文首先介绍了～3.0μm波段中红外激光的研究意义、实现方法和研究现状，分析了已实现该波段激光的晶体，提出了本研究工作的主要目的。介绍了激光晶体中光谱参数计算的理论基础和研究中所涉及到的实验原理技术。采用提拉法生长了一系列Er3+激活、多种敏化离子(Cr3+、Yb3+、Ho3+、Tm3+、Eu3+、Pr3+等)共掺的优质Gd3Ga5O12(以下简称为GGG)激光晶体。探讨了晶体生长过程中遇到的主要问题，对生长的晶体进行了相表征、光学质量测试、掺杂稀土离子浓度分析等。详细研究了生长的Er3+激活、多种敏化离子共掺的GGG系列激光晶体的光谱性能，根据五种掺杂类型对其进行分述，即Er：GGG、Cr，Er：GGG、Er，Yb：GGG、Er，Pr：GGG、Cr，Er，Re：GGG(Re=Tm，Ho，Eu)系列晶体。在室温下分别对这些晶体进行了吸收光谱、荧光光谱、荧光衰减曲线等一系列的光谱测试研究。利用Judd-Ofelt理论对Er：GGG晶体进行光谱理论计算，得到一些重要的光谱参数，包括三个J-O强度参数、辐射寿命和荧光分支比等，对Er3+离子的浓度变化对光谱性质的影响进行了细致的分析。对于双掺和三掺的Er：GGG系列晶体中共掺敏化离子引起的光谱性质、光谱参数等的变化进行了比较和分析，详细研究了共掺敏化离子对Er：GGG的作用，探讨了敏化效应和能量传递机理。结果表明：在Er：GGG中分别掺入合适浓度的Cr3+，Yb3+离子之后，分别在654nm、972nm左右出现宽且强的吸收峰，非常适合采用商业化的氙灯或980nmLD泵浦，采用这两个波长的光泵浦，实现了～3.0μm波段强的荧光发射。而共掺合适浓度的Pr3+、Tm3+、Ho3+、Eu3+等离子有助于消除Er：4I11/2→4I13/2跃迁的自终态瓶颈效应，并同时抑制近红外波段发光、上转换荧光等竞争发光渠道，从而有利于实现～3.0μm波段的激光。在大量光谱分析的基础上，从中筛选、优化出最有利实现该波段激光输出的晶体掺杂方案及掺杂浓度。将筛选优化出来的几种晶体加工成器件、镀膜进行激光性能测试研究：采用氙灯泵浦，在Φ6×80mm的Er，Pr：GGG优质晶体棒上实现了最大平均输出功率为297mJ/脉冲的激光输出，中心波长为2.75μm；采用965nm的半导体LD激光泵浦源抽运，Er：GGG晶体上实现了～2.7μm波段20μw的连续激光输出。通过本论文较为系统的研究工作，我们首次发现Er3+激活，Cr3+、Yb3+、Pr3+、Eu3+等敏化离子共掺的Gd3Ga5O12晶体是一类非常优秀的中红外激光晶体材料。该工作不仅提供了提高～3.0μm中红外激光输出功效的有效办法，而且为Er激活的Gd3Ga5O12中红外激光器推向市场提供了研究基础和依据。收起

关键词 : 铒离子 GdaGa5O12晶体晶体生长光谱性能

5. Ce3+掺杂Ba2Y5B5O17和Ba3Y2B6O15的格位占据倾向性和4f→5d跃迁性质的第一性原理研究

[学位论文] 张德安徽师范大学 2020年硕士导师: 宁利新共62页

摘要 : 镧系离子掺杂的硼酸盐荧光粉由于具有良好的紫外透明性、高的光损伤阈值和高效的发光性能，在照明和显示领域得到广泛应用，其中Ce3+掺杂硼酸盐荧光粉一直受到较大关注。这是因为Ce3+的5d→4f跃迁为电偶极允许跃迁，发光寿命在几十纳秒量级。最近文献... 展开镧系离子掺杂的硼酸盐荧光粉由于具有良好的紫外透明性、高的光损伤阈值和高效的发光性能，在照明和显示领域得到广泛应用，其中Ce3+掺杂硼酸盐荧光粉一直受到较大关注。这是因为Ce3+的5d→4f跃迁为电偶极允许跃迁，发光寿命在几十纳秒量级。最近文献报道了Ce3+掺杂Ba2Y5B5O17和Ba3Y2B6O15荧光粉材料在紫外光或近紫外光的激发下显示出高效、热稳定的蓝色发光，可潜在应用于荧光转换发光二极管(pc?LEDs)。本论文将采用第一性原理方法研究Ce3+掺杂Ba2Y5B5O17和Ba3Y2B6O15晶体的格位占据倾向性、电子结构以及光谱性质，而且根据计算得到Ce3+的4f基态和5d激发态能级，结合局域结构和基质带隙进行比较分析两种硼酸盐材料的发光热稳定性。第一章：绪论部分。首先介绍了稀土元素的种类和应用，LED的发展情况和其基本构造，其次介绍了发光的基本原理，最后介绍了论文选题的背景，即Ce3+掺杂硼酸盐荧光粉的优点，以及Ce3+掺杂Ba2Y5B5O17和Ba3Y2B6O15的发光格位指认的复杂性。第二章：理论计算方法。首先给出了第一性原理的基本概念，其次描述了Hartree?Fock近似及其相关的概念和定理(例如：Hartree?Fock方程、组态相互作用等)，之后简单介绍了密度泛函理论(DFT)，最后简要描述了本论文工作所需的VASP和MOLCAS程序包。第三章：Ce3+掺杂Ba2Y5B5O17的结构和发光特性的第一性原理研究。首先根据实验结构数据，设计结构模型处理单胞内Ba1/Y1和Y2/Ba2分数布问题，对于对称性不同的组合构型进行DFT计算，获得单胞内最稳定的Ba?Y组合。在此基础上，将单胞扩展为1×2×1超单胞，然后将一个Ce原子依次取代超单胞中20个独立的Y格位，进行DFT计算得到Ce占据每个Y格位的相对几率，发现Ce3+倾向占据Y2/Ba2格位。进一步，对Ce3+占据在不同格位情况，采用基于组态相互作用方法加上旋-轨耦合作用，计算得到Ce3+的4f→5d跃迁能量，与实验激发光谱比较，确认Ce掺杂Ba2Y5B5O17中的蓝色发光来自于占据Y2/Ba2格位的Ce3+离子。第四章：Ce3+掺杂Ba3Y2B6O15的结构和发光特性的第一性原理研究。为了确定Ba3Y2B6O15晶体中Ce3+的格位占据情况，首先模拟初始Ba/Y格位的无序占据。对于Ba3Y2B6O15晶体，由于Ba1/Y1格位Y的占据几率实验值很小，我们因此近似该格位为全满Ba占据。DFT计算表明Ce3+几乎平均占据在Y2和Y3格位上。接着计算了Ce3+占据在这两个格位的4f→5d跃迁能量，并与实验激发光谱进行比较，得到Ce掺杂Ba3Y2B6O15中的蓝色发光同时来自于Y2和Y3格位。最后，通过计算Ce3+在Ba3Y2B6O15和Ba2Y5B5O17基质带隙中能级位置，比较分析两种掺杂情况的发光热稳定性。收起

关键词 : Ba2Y5B5O17晶体 Ba3Y2B6O15晶体 Ce3+掺杂格位占据倾向性 4f&rarr 5d跃迁性质第一性原理

6. A1N和MgA12O4介电性质的第一性原理计算

[学位论文] 陈启超西安电子科技大学 2012年硕士导师: 张显共79页

摘要 : 本文利用第一性原理赝势平面波方法计算了c-AlN和MgAl2O4的结构性质、振动性质以及介电性质，确立了材料微观结构与介电性质之间的关系。采用第一性原理分子动力学对晶体结构进行优化，利用密度泛函微扰理论计算了在布里渊区Γ点的声子频率，运用群论... 展开

关键词 : 电子材料 MgAl2O4晶体晶体结构介电性质

7. 高效率外腔式紫外-可见光脉冲辐射研究

[学位论文] 陈少华河北师范大学 2001年硕士导师: 王丽共47页

摘要 : 该论文围绕着河北省教委基金项目,对新型非线性光学晶体CsLiB<,6>O<,10>(CLBO)的光学性质进行了理论和实验研究.第一章介绍了CLBO晶体的产生背景和有关频率变换研究工作的进展情况;第二章对CLBO晶体的SHG特性与转换效率进行了理论分析和数值模拟计算.第三章研究... 展开

关键词 : 非线性晶体 CsLiB< 6> O< 10> SHG THG 转移效率 CLBO晶体

8. Bi<,2>O<,3>-SiO<,2> 系统的相关系和新功能晶体Bi<,4>Si<,3>O<,12>的生长及性能表征

[学位论文] 费一汀中国科学院上海硅酸盐研究所 1998年博士导师: 范世骥共126页

摘要 : 寻找新功能晶体是国际晶体材料科学的前沿,而新功能晶体的预测、原料制备、析晶行为、晶体生长等方面最基础的研究是系统相关系的建立.该文通过对Bi<,2>O<,3>-SiO<,2>系统及其化合物的相关系和析晶行为的研究,为该系统中新功能晶体的制备与生长打下了基础.其中光折... 展开

关键词 : 晶体生长 Bi< 2> O< 3> -SiO< 2> 系统新功能晶体闪烁晶体

9. KDP和La<,2>Mo<,2>O<,9>晶体中氧空位性质的理论研究

[学位论文] 侯春菊中国科学院合肥物质科学研究院 2008年博士导师: 刘长松共96页

摘要 : 空位是一种典型的点缺陷，它与一些功能材料的光学性质或离子的扩散行为密切相关。本文采用基于密度泛函理论的第一性原理的计算方法对两种功能材料中氧空位的性质进行了研究。本文工作包括以下三个部分： (一)非线性光学晶体KH2PO4中氧空... 展开空位是一种典型的点缺陷，它与一些功能材料的光学性质或离子的扩散行为密切相关。本文采用基于密度泛函理论的第一性原理的计算方法对两种功能材料中氧空位的性质进行了研究。本文工作包括以下三个部分： (一)非线性光学晶体KH2PO4中氧空位结构性质研究。我们研究了KH2PO4晶体中中性氧空位和各种带电态氧空位的电子结构性质。研究结果显示中性氧空位和+1带电态氧空位在带隙中引入了缺陷态。对于中性氧空位，由于缺少一个O原子，体系中多余两个电子，其中一个电子吸附在O空位处，另外一个电子则分散在空位周围的近邻原子上。当吸附一个空穴后，减少了占有的缺陷态，同时产生了新的未占有缺陷态。若再吸附一个空穴，缺陷态消失，表明两个空穴的引入刚好补偿。空位所带来的两个多余电子。我们的计算结果表明中性氧空位和+1氧空位可能与KH2PO4晶体的光吸收有关。 (二)β-La2Mo2O9氧离子的空间排列和扩散行为研究。首先我们运用分子动力学的模拟退火和结构优化两种方法研究了β—La2Mo2O9的结构。结果证实β-La2Mo2O9结构具有P213空间群的对称性，并且O(1)、O(2)、O(3)三种位置的占有率分别为100％、91.7％、25％与实验符合的较好。在所得到的结构中，每个Mo离子与周围的氧离子形成MoO4或MoO5两种多面体。Mo-O(1)的键长分析表明，O(1)位置可分为两种占位形式。接着，我们采用NEB(Nudged Elastic Band)方法研究了能量极小结构之间的转变路径，发现氧离子以互相协作的方式在晶体内部运动，其中的两种扩散通道可能对高电导有重要贡献，一种是O(2)扩散占主导并辅助于O(3)短程距离的扩散(激活能Ea=0.5eV，等效扩散长度λ=2 A)，另一种则是O(3)扩散占主导同时辅助于O(1)、O(2)较长距离的扩散(Ea=1.24 eV，入=4 A)。 (三)β-La2Mo2O9中Mo位被Cr、W取代后的结构等性质研究在第二部分工作的基础上，运用结构弛豫优化方法研究了Mo位被Cr、W取代的结构性质，然后运用NEB(Nudged Elastic Band)方法研究了W含量为25％和50％两种情况下O离子的扩散行为。研究发现晶胞参数与Cr取代量的关系满足Vegard定律，W则不同。进一步的能量分析表明W取代有利于稳定高温相。关于La2Mo2-xWxO9(X=0.5，1.0)中氧离子(空位)扩散的研究结果显示，W取代量的增加，不利于O(1)参与的扩散发生。收起

关键词 : 光学晶体 KH2PO4晶体 La2Mo2O9晶体氧空位光学性质离子扩散行为

10. Ba2M(B3O6)2(M=Mg、Ca、Ba、Pb)系列晶体的结构、生长和Raman光谱性能

[学位论文] 唐小路中国科学院大学 2014年硕士导师: 万松明共100页

摘要 : 利用三阶非线性SRS效应产生的Raman激光因具有峰值功率大、转换效率高、光束质量好、稳定性佳等特点而受到广泛的关注。Raman晶体是产生Raman激光的重要介质。对于目前常用的Raman晶体而言，它们的Raman频移主要集中在760-1300cm-1内，而且其透光范围... 展开利用三阶非线性SRS效应产生的Raman激光因具有峰值功率大、转换效率高、光束质量好、稳定性佳等特点而受到广泛的关注。Raman晶体是产生Raman激光的重要介质。对于目前常用的Raman晶体而言，它们的Raman频移主要集中在760-1300cm-1内，而且其透光范围多在300 nm以上。因此，寻找具有特殊Raman频移且能够应用于紫外波段的Raman晶体具有非常重要的意义。已有的研究工作表明:包含B3O6六元环的硼酸盐晶体具有透光范围较宽（可达到紫外波段）、抗损伤阈值高（能用大功率的激光泵浦）的特点。并且具有特殊的Raman频移。本论文以Ba2M(B3O6)2（M=Mg、 Ca、Ba、Pb）系列晶体为对象，研究了它们的结构、生长和Raman光谱性能，并利用Raman光谱方法和第一性原理计算研究了Li2B4O7熔体的结构。主要内容和结论如下: (1)利用泡生法生长Ba2Mg(B3O6)2单晶。通过优化原料、籽晶方向、温场、旋转速率和降温速率五个生长工艺参数，成功地生长出了尺寸为(O)50×15 mm3的高质量单晶。 (2)我们在相同的实验条件下，测得了Ba2Mg(B3O6)2、 Ba2Ca(B3O6)2和Ba2Ba(B3O6)2（高温相BaB2O4）晶体的自发Raman光谱，对比后发现:Ba2Me(B3O6)2(Me=Mg、 Ca、Ba)晶体的Raman谱峰数目相同，峰位和峰强相近。随着Mg→Ca→Ba的替代，Ba2Me(B3O6)2晶体的Raman内振动峰整体出现红移，仅600 cm-1附近的一个Raman峰出现反常的蓝移。利用基于第一性原理计算的CASTEP程序，我们计算了Ba2Me(B3O6)2晶体的电子布居和Raman光谱，分析得到:随着Mg→Ca→Ba的替代，碱土金属离子（Me2+和Ba+）上的电子布居数逐渐增加，相应晶体中B3O6六元环上的电子数逐渐减少，硼氧键强度减弱，使得Raman内振动峰整体红移。另一方面，随着Mg→Ca→Ba的替代，相邻B3O6六元环的耦合作用程度逐渐减小，相应晶体的Davydov分裂能减小，使得Raman谱中600cm-1附近的Raman峰出现反常蓝移。 (3)以分析纯Pb3O4、BaCO3和H3BO3为原料，经过三步法固相合成得到Ba2Pb(B3O6)2多晶粉末。利用基于里特沃尔德法的GSAS软件对多晶粉末XRD图谱进行拟合，得到Ba2Pb(B3O6)2晶体的结构信息。Ba2Pb(B3O6)2晶体属于R3c空间群，晶胞参数为a=b=7.20295(A)，c=37.5942(A)，Z=6。Ba2Pb(B3O6)2晶体中包含Ba2+、Pb2+和B3O6六元环，相互平行的六元环构成B3O6层，Ba2+和Pb2+交替填充其间。每个六元环周围对称排列着六个Ba2+和三个Pb2+。通过位置群分析方法，我们得到了Ba2Pb(B3O6)2晶体的基本晶格振动模分类:10Alg+10Alu+11A2g+11A2u+21Eg+21Eu，其中A2u+Eu为声学模，其他的为光学模。光学模中7Alg+14Eg为Raman活性内振动模，3Alg+7Eg为Raman活性外振动模。我们尝试利用泡生法生长Ba2Pb(B3O6)2单晶，发现:Ba2Pb(B3O6)2为非同成分熔融化合物，其晶体生长需要借助合适的助熔剂。 (4)我们利用基于第一性原理计算的CASTEP程序计算得到了Li2B4O7晶体的Raman谱，指认了Li2B4O7晶体Raman光谱中的重要特征峰。对比Li2B4O7晶体和熔体的Raman光谱后发现:Li2B4O7晶体的基本结构单元B4O5(0)4基团中的B4-(O)键在熔化过程中断裂，形成了一种硼氧链聚合物，其最小重复单元是B4O6(0)2基团，该基团由一个B3O4(0)2六元环和一个BO(0)2三角基团通过一个桥氧连接而成。通过计算指认了Li2B4O7熔体的Raman峰。位于250-500 cm-1内的Raman峰与Li+的运动有关;638 cm-1和717 cm-1附近的Raman峰主要对应于硼氧三角的面外振动;784 cm-1附近的Raman峰对应于硼氧六元环的呼吸振动;1300-1600 cm-1内的高频Raman谱峰带主要来源于环外B3-O键的伸缩振动。收起

关键词 : Ba2M(B3O6)2晶体 Raman光谱晶体生长第一性原理计算结构精修 Li2B4O7熔体结构