摘要: 有机硅烷广泛应用于合成化学、材料科学及生命科学中，开发高效合成有机硅烷的方法对于基础研究和应用研究至关重要。烷基金属试剂（格氏试剂，有机锌试剂）与硅卤化物的偶联反应是合成该类化合物的有效方法，然而，具有羰基等敏感基团的底物不能耐受... 展开 有机硅烷广泛应用于合成化学、材料科学及生命科学中，开发高效合成有机硅烷的方法对于基础研究和应用研究至关重要。烷基金属试剂（格氏试剂，有机锌试剂）与硅卤化物的偶联反应是合成该类化合物的有效方法，然而，具有羰基等敏感基团的底物不能耐受，这极大地限制了其在有机合成中的应用；以氢硅烷为硅源，不饱和烯烃的氢硅化反应取得了重要进展。这些反应是通过金属-氢物种在烯烃上的1,2-加成实现的，但反应的区域选择性问题仍然具有挑战；从硅、镁、锌、硼试剂中衍生的有机硅金属试剂由于其高反应活性和化学选择性而成为重要的合成中间体，但部分硅试剂的合成需要预先制备活性较高的有机硅锂试剂，再进一步转化，在空气中的稳定性较差，底物拓展受限；碳和硅亲电试剂直接偶联形成C-Si键的研究为有机硅化学的发展提供了新的机遇。然而，这一领域研究相对较少。 本论文发展了一种镍催化烷基卤化物与氯硅烷的亲电交叉偶联反应。该反应选用吡啶-恶唑啉型的配体，以锰作为还原剂，成功构建新的C(sp3)-Si键。该反应在温和条件下进行，具有广泛的底物范围，良好的官能团兼容性和易于扩展等特点。该反应兼容克级规模且可进一步转化，证明了该合成方法的实用性；我们通过控制实验，对反应机理进行了深入探讨，证明烷基自由基作为重要中间体参与反应过程。 收起