摘要: 过渡金属催化烯烃双碳官能团化反应可以从简单的起始原料出发，一步同时向烯烃分子中植入两个不同的碳骨架，从而快速构建复杂官能团分子，是一类高效的合成方法。然而，目前已知的大部分反应主要局限于共轭烯烃或分子内烯烃等活化烯烃。催化非活化烯... 展开 过渡金属催化烯烃双碳官能团化反应可以从简单的起始原料出发，一步同时向烯烃分子中植入两个不同的碳骨架，从而快速构建复杂官能团分子，是一类高效的合成方法。然而，目前已知的大部分反应主要局限于共轭烯烃或分子内烯烃等活化烯烃。催化非活化烯烃三组分双碳化反应的报道仍然较少，如何对映选择性地控制非活化烯烃三组分反应中新形成的立体中心面临着巨大的挑战。围绕这一挑战性课题，本论文利用导向基团的弱相互作用，发展了系列镍催化非活化烯烃的三组分双碳转化反应。 第一部分：设计与合成了一系列带有不同边链的新型手性双噁唑啉配体，实现对双噁唑啉配体的电性、空间位阻等因素的精准调控。并利用配体(R,R)-4-iHeptyl-BiOx，发展了首例镍催化非活化烯烃与(杂)芳基卤和全氟烷基碘的三组分对映选择性碳-芳基化反应，高对映选择性地构建了一系列手性?-氟烷基芳基烷烃化合物。 第二部分：采用镍金属和双噁唑啉催化体系，以全氟烷基碘为自由基前体，烯基卤代物为偶联子，锰粉为还原剂，实现了镍催化非活化烯烃的三组分还原碳-烯基化反应。该反应条件温和，能够兼容多种类型的非活化烯烃和烯基卤代物，以中等至优秀的产率选择性地合成了一系列?-氟烷基烯基化合物。在反应体系中，烯烃底物中的酮羰基、酯羰基、酰胺、亚胺、烷氧基、碳酸酯、碳酰胺、砜基等官能团均可作为弱导向基团。 第三部分：采用镍催化剂和手性噁唑啉配体的催化体系，实现了烯丙基酮与顺式烯基碘和全氟烷基碘的三组分不对称还原碳-烯基化反应，在温和的条件下构建了一系列有合成价值的手性?-烯基酮化合物。在该催化体系中，?-酮羰基与镍物种弱鳌合作用形成的五元环镍中间体是对映选择性控制新形成手性立体中心的关键。 收起