摘要: 过渡金属催化的碳氢活化反应是构建碳碳键、碳杂键最为有效的手段之一。经过数十年的发展，以Rh、Ru、Pd等金属催化的C-H活化反应取得了极大的进展，尤其是在双齿配体导向方面，因其在廉价过渡金属催化反应中的良好效果，一度成为金属有机化学及有机合... 展开 过渡金属催化的碳氢活化反应是构建碳碳键、碳杂键最为有效的手段之一。经过数十年的发展，以Rh、Ru、Pd等金属催化的C-H活化反应取得了极大的进展，尤其是在双齿配体导向方面，因其在廉价过渡金属催化反应中的良好效果，一度成为金属有机化学及有机合成方法学的研究热点。但这一类碳氢活化反应往往需要较高的温度或者是使用格式试剂，且反应结束后，脱去导向基团更是需要极其苛刻的条件才能实现。以自由基化学为基础的新型碳氢活化反应具有解决上述问题的前景，成为了目前过渡金属催化碳氢活化反应的研究重点。本论文主要论述了可见光照射下室温下单齿配体导向的Pd催化苯甲酰胺及其衍生物sp2碳氢活化高选择性单芳基化反应。主要内容如下： (1)对单齿配体导向的Pd催化苯甲酰胺及其衍生物邻位C-H活化官能团化反应和芳基重氮盐参与的过渡金属催化C-H活化反应作了一定的概述，并介绍了本论文的选题背景、意义和研究内容。 (2)实验探究了室温下钯催化苯甲酰胺与芳基重氮盐之间的C-H活化芳基化反应。通过对催化剂、溶剂、光源等参数的筛选，探索出了反应的最佳条件，并在该条件下进一步拓展了反应的底物和限制条件，提供了一种由苯甲酰胺类化合物合成[1,1’-联苯]-2-甲酰胺类化合物的方法。 (3)根据相关文献报道和自由基捕捉实验，提出了反应的机理进程。即在可见光的照射下，光催化剂促进芳基重氮盐产生芳基自由基；同时，Pd催化剂促进苯甲酰胺邻位发生碳氢活化形成5元环钯(Ⅱ)中间体；而后该中间体与芳基自由基发生自由基加成反应形成偶联的环钯(Ⅲ)中间体，并在光催化剂的作用下经单电子转移过程得到五元环钯(Ⅳ)化合物，之后该化合物通过分子内还原消除，得到[1,1’-联苯]-2-甲酰胺类化合物。 收起