摘要: 本文包含一系列新型含膦β-二亚胺烷基稀土配合物(2-3)，芳氧基稀土金属配合物(4-5)以及邻二甲基氨基苯基钪阳离子配合物(12，13)的合成，并对所有的配合物进行元素分析、1D NMR及2D NMR表征，对典型的配合物进行了晶体结构表征。进一步研究了稀土金属... 展开 本文包含一系列新型含膦β-二亚胺烷基稀土配合物(2-3)，芳氧基稀土金属配合物(4-5)以及邻二甲基氨基苯基钪阳离子配合物(12，13)的合成，并对所有的配合物进行元素分析、1D NMR及2D NMR表征，对典型的配合物进行了晶体结构表征。进一步研究了稀土金属配合物在小分子活化、C-H活化反应中的活性。 1.首次合成了一种新型含膦β-二亚胺配体，该配体需通过多步反应进行制备，而不是通过传统的脱水缩合方式得到。利用该配体与稀土金属烷基化合物作用形 成相应的烷基稀土金属配合物(2-3)。利用配合物2与1当量2，6-二异丙基苯酚反应，生成相应的单芳氧单烷基钪配合物4。利用稀土金属2与2当量2，6-二异丙基苯酚反应，生成相应的双芳氧基钪配合物5。利用得到的配合物4和5分别进行了H2、CO2、PhCHO等小分子的活化反应尝试。 2.利用合成的烷基钪配合物2与阳离子化试剂[PhNHMe2][B(C6F5)4]为催化剂进行芳香三级胺与烯烃的催化反应，发现反应可以高产率生成 C(sp3)-H 烷基化产物。之后进行了一系列条件筛选，最终在最优条件下，较高产率获得 22 例C(sp3)-H烷基化产物，而且具有很好的区域选择性。同时，配合物12的分离表征及催化反应实验和氘标记实验表明，反应过程中发生了苯胺底物邻位C(sp2)-H活化向C(sp3)-H活化的转变。这是首次报道取代的N，N-二甲基苯胺与未活化烯烃的C(sp3)-H氢胺烷基化反应。 收起