尊敬的各位读者:
根据当前疫情防控要求,我馆部分原文传递服务可能会有延期,无法在24小时内提供,给您带来的不便敬请谅解!
国家工程技术图书馆
2022年11月29日
摘要: Baylis-Hillman反应是一个在三级胺或膦催化下的活泼烯烃和亲电试剂生成新的碳碳键的偶联反应。由于该反应具有反应选择性好、反应条件温和、原子经济性,而且反应产物在结构上带有多个能够进一步转化的官能团等优点,近年来倍受关注。但是,Baylis-H... 展开 Baylis-Hillman反应是一个在三级胺或膦催化下的活泼烯烃和亲电试剂生成新的碳碳键的偶联反应。由于该反应具有反应选择性好、反应条件温和、原子经济性,而且反应产物在结构上带有多个能够进一步转化的官能团等优点,近年来倍受关注。但是,Baylis-Hillman反应速度缓慢,反应时间长,通常需要几天甚至几周的反应时间,限制了其反应底物的选择性。大量的研究工作已经用来加快Baylis-Hillman反应速度、扩展反应底物的选择范围。 近年来基于氨基酸和多肽等有机小分子催化有机反应尤其是脯氨酸催化有机反应的研究有很多报道,也成为当前化学研究领域的热点。氨基酸催化有机反应具有原料容易获得、价格低廉、本身具有手性源、分子量小、反应后处理中易于分离回收循环使用等优点。 本论文首次研究组氨酸、脯氨酸作为一种有效的共催化剂在Baylis-Hillman反应中的应用。在使用组氨酸、脯氨酸共催化对硝基苯甲醛与丁烯酮的Baylis-Hillman反应中,在甲醇-水溶液中,0.1倍当量的组氨酸、脯氨酸能够使Baylis-Hillman反应以较高的产率进行。其次本论文对组氨酸、脯氨酸催化丁烯酮(MVK)与9种连有不同取代基的芳香醛的Baylis-Hillman反应的催化效果进行了详细的研究。结果表明对连有吸电子基团如-NO2、-Cl的芳香醛,其Baylis-Hillman反应能够顺利进行,具有中等或高的分离产率。对连有供电子基团如-CH3,-OCH3等的芳香醛,具有低的产率,通过延长反应时间,能够得到中等的分离产率。目标产物的结构经IR、MS、1HNMR及熔点进行了表征。 氨基酸是食品体系中重要的营养成分,研究氨基酸在食品体系中可能发生的化学变化具有重要的意义。因此本论文又模拟食品体系,研究在组氨酸、脯氨酸存在下,油脂氧化降解产物正己醛与食品体系中存在的活泼烯丙烯醛、1-戊烯-3-酮可能发生的反应。在正己醛-丙烯醛的模型反应体系中,我们检测到了正己醛自身羟醛缩合产物2-正丁基-2-辛烯醛,并推测生成了2-亚甲基-3-辛烯醛。在正己醛-EVK模型反应体系中,我们检测到了正己醛自身羟醛缩合产物2-正丁基-2-辛烯醛,己醛的Baylis-Hillman加合产物4-亚甲基-5-羟基-3-癸酮,并推测生成(Z)-2-己亚胺基-3-(1H-3-咪唑基)丙酸;(E)-3-(1H-3-咪唑基)-2-(1-戊烯-3-亚胺基)-丙酸等。 收起
系统维护,暂停服务。
根据《著作权法》“合理使用”原则,您当前的文献传递请求已超限。
如您有科学或教学任务亟需,需我馆提供文献传递服务,可由单位单位签署《图书馆馆际互借协议》说明情况,我馆将根据馆际互借的原则,为您提供更优质的服务。
《图书馆馆际互借协议》扫描件请发送至service@istic.ac.cn邮箱,《图书馆馆际互借协议》模板详见附件。
根据《著作权法》规定, NETL仅提供少量文献资源原文复制件,用户在使用过程中须遵循“合理使用”原则。
您当日的文献传递请求已超限。