摘要: 本论文的工作主要将分为两个部分:第一部分，新型配体促进的铜催化的Ullmann类型芳基氯与氨水及含NH的芳香杂环偶联反应的研究;第二部分，生物碱Perophoramidine的全合成研究。 Ullmann类偶联反应从发现至今已有一百一十余年的历史，随着该反应不断... 展开 本论文的工作主要将分为两个部分:第一部分，新型配体促进的铜催化的Ullmann类型芳基氯与氨水及含NH的芳香杂环偶联反应的研究;第二部分，生物碱Perophoramidine的全合成研究。 Ullmann类偶联反应从发现至今已有一百一十余年的历史，随着该反应不断地发展与改进，其已经成为了实验室合成和工业生产中的最重要的基础反应之一。然而，以廉价的芳基氯为底物的Ullmann类偶联反应一直是该领域中的一大挑战。我们设计并合成一系列以吲哚-2-羧酸酰胺及双草酰呋喃-2-甲胺为代表的新型酰胺类配体，在以芳基氯为底物的Ullmann类型C-N偶联反应中取得了突破:一方面，在110℃，24h条件下，多种类型的芳基氯与氨水偶联反应中得到了良好到优秀的收率;另一方面，在120℃，24h的条件下，以4-甲氧基氯苯与吡咯（含NH的芳香杂环）为底物的模板反应中也取得了中等的收率，目前该反应还在进一步优化过程中。 Perophoramidine是2002年Ireland课题组从菲律宾海域中的群体型海鞘Perophora namei中分离得到的一种新型吲哚类生物碱。该生物碱由于其新颖结构及良好的生物活性吸引了众多合成兴趣。我们先后设计了两条路线对该生物碱进行了合成研究:首先，我们从已知化合物出发，通过几步简单转化及Pd催化的不对称脱羧烯丙基化反应，成功构建了用于Fisher吲哚合成的高级中间体，然而后续关键的Fisher吲哚合成反应并没能成功实现;其后，我们将路线进行调整，从简单底物出发仪以两步合成了α-芳基戊内酰胺化合物，并以良好的收率实现了该中间体与吲哚的分子间氧化偶联，构建了Perophoramidine的关键骨架，后期，我们计划通过在戊内酰胺环上引入氮杂环丙烷及路易斯酸催化的吲哚3位对氮杂环丙烷开环的策略实现最后的B、D环的构建，目前该部分工作还在探索中。 收起