摘要: 不对称硅化反应由于其构建的硅基产物在有机合成中占有重要的地位而受到广泛的关注。尤其是当Suginome和Ito发展的PhMe2Si-Bpin由于其稳定性和反应活性被采用为一种常见的硅硼试剂后，金属催化的不对称硅化反应进入了一个高速发展时期。廉价金属铜催化... 展开 不对称硅化反应由于其构建的硅基产物在有机合成中占有重要的地位而受到广泛的关注。尤其是当Suginome和Ito发展的PhMe2Si-Bpin由于其稳定性和反应活性被采用为一种常见的硅硼试剂后，金属催化的不对称硅化反应进入了一个高速发展时期。廉价金属铜催化的硅化反应也受到相当的关注。 本文第一部分集中研究了一个铜催化的含有环己烯酮骨架的1，6-烯炔的不对称加成硅化环化的反应。反应体系用CuCl作为催化剂以硅硼试剂PhMe2Si-Bpin作为硅源，KF作为碱来活化硅硼试剂，双膦结构化合物1，2-双[(2R，5R)-2，5-二苯基-1-亚磷基]乙烷(R，R)-Ph-BPE）为配体。反应过程先是转金属后对炔基进行区域选择性加成后串联环己二烯酮的去对称化反应，结果以优秀的产率(76％-98％)和中等的ee值(42％-71％)得到含有顺式氢化苯并呋喃环或氢化吲哚骨架的产物，并且构建了一个在有机合成中非常重要的烯基硅结构。 本文第二部分讲述了我在金属铜催化含有环己二烯酮的1，6-烯联烯的不对称硅化串联反应的研究中的部分贡献。该份工作首次实现了联烯的不对称硅化串联环己二烯酮去对称化环化反应。 收起