摘要: 相变材料特别是铁电材料是一种具有广阔应用前景的功能材料。铁电性质的研究是当今国际上的热门研究领域之一。近期研究表明，金属有机杂化化合物表现出良好的固态电性能，如铁电和介电性能，因此对它的研究十分有价值。大部分铁电材料都具有相变特征... 展开 相变材料特别是铁电材料是一种具有广阔应用前景的功能材料。铁电性质的研究是当今国际上的热门研究领域之一。近期研究表明，金属有机杂化化合物表现出良好的固态电性能，如铁电和介电性能，因此对它的研究十分有价值。大部分铁电材料都具有相变特征，在相变点附近，会出现明显介电异样和热学性质的异样。为了寻找铁电材料，我们合成了多种金属-有机杂化化合物，并从结构和介电性质方面研究了它们相变的相关特性。 本论文介绍了三类金属-有机杂化化合物的晶体结构和介电性质。 第一类是以六氰合铁酸钾、六氰合钴酸钠(锂)为原料合成了化合物[C3N2H5]2[KFe(CN)6](1)、[C4NH12]2[KFe(CN)6](2)、[C3N3H5]2[NaCo(CN)6][H2O](3)和[C3N3H5]2[LiCo(CN)6][2H2O](4)。其中，化合物1在变温过程中，出现了可逆相变。变温X射线衍射分析表明，1的相变是由于咪唑环的有序-无序导致。示差扫描热量测定表明，其在加热过程中，于158.3 K和182.5 K出现两个峰；在冷却时，于153.8 K和180.1 K分别出现可逆峰。这两个可逆峰确认了该化合物具有可逆相变(分别为4.5 K和2.4 K的滞后)。其Cp和介电常数测量图给出了一致结论。我们研究了化合物2、3、4介电常数与温度的关系，没有介电异样的现象，这三种化合物不具备我们预期的相变性质。 第二类是用[DABCO-CH2CN]Br为原料合成的金属卤化盐[C8N3H15][CuBr4](5)、[C8N3H15][CuCl4](6)、[C8N3H15][MnCl4](7)和[C8N3H15][ZnBr4](8)。这四个化合物晶体结构类似。通过研究其介电常数与温度的关系，没有介电异样的现象，这四种化合物不具备预期的相变性质。 第三类是Cd(Ⅱ)的亚硝酸根配合物[C8N2O2H15][Cd(NO2)3][H2O](9)、[C8N2O2H15][CdBr2NO2][H2O](10)、[C8N3H14][CdBr(NO2)2][2H2O](11)和[C8NaH14][CdBr(NO2)2][2H2O](12)。其中，化合物9的介电图表明，在冷却过程中，于205.4 K处出现一个峰；在升温过程中，于118.7 K处出现可逆峰。表明该化合物具有可逆相变。进一步的研究工作还在进行中。通过研究化合物10、11、12的介电常数与温度的关系，没有介电异样的现象，这三种配合物不具备我们预期的相变性质。 收起