中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

[学位论文] 张海峰西安理工大学 2007年硕士导师: 王涛共1060页

摘要 : 水轮发电机组的运行要求具有极高的可靠性、安全性和稳定性.稳定性是机组工作性能中的一项重要指标,对其评价主要通过衡量机组的振动水平来进行.因此,本文从振动角度出发,针对水轮发电机组的振动特点,采用Hilbert-Huang变换分析机组振动原因,从而对机... 展开

关键词 : 水轮发电机组振动评估 Hilbert-Huang变换在线监测非平稳信号处理

2. 王先谦《汉书补注》研究

[学位论文] 张海峰山东大学 2011年博士导师: 王承略共273页

摘要 : 王先谦《汉书补注》以颜师古《汉书注》为基础，采择自隋以来67家《汉书》研究成果，王氏又做了大量的文字校勘、语词训释、史实考订以及表志专门研究工作，使该书成为研究《汉书》和西汉史最重要的资料。本文试图对《汉书补注》作全面梳理，以期准确... 展开王先谦《汉书补注》以颜师古《汉书注》为基础，采择自隋以来67家《汉书》研究成果，王氏又做了大量的文字校勘、语词训释、史实考订以及表志专门研究工作，使该书成为研究《汉书》和西汉史最重要的资料。本文试图对《汉书补注》作全面梳理，以期准确把握该书在《汉书》研究史上的地位，彰显王先谦的《汉书》研究成就。通过对《汉书补注》成书史料的勾稽以及对“同时参订姓氏”的分析，本文认为《汉书补注》由王先谦独立完成，而非成于众手。本文具体梳理了《汉书》研究史上重要注家的研究成就和研究方法，通过总结《汉书补注》征引前注的条例、量化分析该书采择前注的数量，从宏观角度分析了《汉书补注》对前人研究成果的继承情况。在文字校勘方面，王先谦集合前儒的校勘成果，以武英殿本通校汲古阁本，是《汉书》校勘史上有迹可循的第一次两个版本系统之间的通校，同时参以众本，又用多种方法理校，其校勘结果多准确可信，被中华本大量采用。在语词训释方面，《汉书补注》以颜师古注释为基础，辑佚了颜师古注之前的《汉书》旧注，集合了颜师古以后学者们对颜注的订正和补充成果，采择了《史记》、《文选》、《资治通鉴》等相关文献的注释，王先谦利用清代成熟的训诂方法又加以补充，使《汉书》的语词训释几无剩义。在史实考订方面，王先谦在前人考证的基础之上，将全书纪传表志的抵牾之处几乎全部注出，全面考察了《史记》、《汉书》史实记载的不同，并且通过梳理史实、注释地理，将西汉史实清晰地展现在读者面前。在各王、侯表的考证方面，王先谦能够吸收前人的研究成果，独立考订表与纪传的违异和互补之处，校正了各表的文字讹误以及表格错乱现象，是目前对各王、侯表最为全面和精审的考证。《地理志》一志，清代治学者最多，既有详细考证也有综合研究，王先谦在前人基础之上，校勘了《地理志》的文字，对西汉各郡县的地理建制、历史沿革作了全面地考察，又将《水经注》所记诸水散入《地理志》各地之下，完善了《地理志》对汉代地理的记载。《艺文志》则沿着王应麟开拓的道路，以王应麟《汉艺文志考证》和沈钦韩《汉书疏证》为基础，采辑王念孙、周寿昌等人的考证，自己又加以补充修正，对《艺文志》所载诸条书目作了全面的梳理工作，是传统文献考证的总结之作。通过全面梳理《汉书补注》，本文认为：从研究方法来说，王先谦继承了前人的研究方法，而在综合抉择方面有不少的突破；从注释内容来说，《汉书补注》已将《汉书》研究史上重要的研究成果网罗殆尽，王先谦又进一步完善了《汉书》的注释，使《汉书》几无漏义。因此，王先谦《汉书补注》是对前人《汉书》研究成果和研究方法的集大成之作，它标志着《汉书》注释时代的结束。收起

关键词 : 王先谦《汉书补注》西汉史语词训释

3. 稻瘟病菌G蛋白及MAPK信号途径相关基因的功能分析

[学位论文] 张海峰南京农业大学 2011年博士导师: 郑小波;张正光;许金荣共246页

摘要 : 稻瘟病菌引起的稻瘟病是世界水稻生产上的一种毁灭性真菌病害。该病害严重限制和威胁全球的水稻生产。生产上人们广泛地选育抗病品种防治此病，但由于该病原菌的致病性易变，新的致病小种的产生容易导致新选育的抗病品种失去利用价值。因此，稻瘟病的... 展开稻瘟病菌引起的稻瘟病是世界水稻生产上的一种毁灭性真菌病害。该病害严重限制和威胁全球的水稻生产。生产上人们广泛地选育抗病品种防治此病，但由于该病原菌的致病性易变，新的致病小种的产生容易导致新选育的抗病品种失去利用价值。因此，稻瘟病的防治始终是水稻生产上的一个重要难题，而控制该病原菌的一个重要前提是了解其生长发育及其致病过程的分子机制。近年来，稻瘟病菌全基因组序列的公布和遗传转化体系的完善加速了稻瘟病菌致病相关基因的发掘和鉴定，同时也为从基因组水平上理解稻瘟病菌致病分子机制提供了新的平台。本论文主要对G蛋白信号途径及MAPK激酶途径相关基因在稻瘟菌生长发育及致病过程中的功能进行了系统的分析，研究结果如下： G蛋白调控因子(regulators of G-protein signaling，RGS)是G蛋白信号途径的负调控因子。在稻瘟病菌全基因序列中鉴定到4个分别与Saccharomyces cerevisiae Sst2、Rgs2、Rax1及Mdm1同源的基因MoRGS1、MoRGS2、MoRGS3及MoRGS4。同时通过关键词搜索鉴定到另外4个RGS编码基因MoRGS5、MoRGS6、MoRGS7和MoRGS8。这8个RGS基因均含有保守的RGS功能域，MoRGS3、MoRGS4、MoRGS6、MoRGS7和MoRGS8含有跨膜结构域。对这些基因进行生物学功能分析发现，缺失MoRGS5、MoRGS6和MoRGS8对该病菌没有明显影响；MoRGS2参与无性繁殖；MoRGS3和MoRGS4分别作为Gα的负调控因子参与调控有性/无性产孢及致病性；MoRGS4还参与调控胞外漆酶和过氧化物酶活性；而MoRGS7主要参与调控致病过程；△Morgs1突变体表型与已报道的结果非常相似。同时发现，MoRGS1还参与细胞壁完整性及通过负调控Gα亚基MAGB参与有性生殖；通过反馈调控致病因子Mpg1的表达从而参与该病菌的菌丝疏水性及致病性。进一步研究的结果表明，8个RGS蛋白均参与调控胞内cAMP水平和PTH11的表达。表达和定位分析发现，MoRgs1-8主要定位于细胞膜上。 G蛋白通过感受外界信号从而激活cAMP信号途径；而胞内的cAMP主要由稻瘟病菌致病因子腺苷酸环化酶Mac1催化合成。本研究鉴定到S.cerevisiae Srv2的同源蛋白MoCapl(cyclsae-associated protein)。MoCap1与Mac1相互作用，且具有类似Srv2的典型保守结构域。敲除MoCAP1基因导致稻瘟病菌营养生长减慢、产孢量减少。△Mocap1突变体的分生孢子在疏水界面上都能形成正常的附着胞，但芽管异常。突变体的致病性显著下降，侵染菌丝扩展出现缺陷。胞内cAMP浓度和MAC1的转录水平均显著降低，外源的cAMP可部分抑制突变体的芽管生长及分枝。表明MoCap1作为一个重要的致病因子参与调控稻瘟病菌的营养生长、芽管生长及附着胞分化。磷酸二酯酶PDEase(phosphodiesterase)的主要作用是水解cAMP，与Mac1共同调控胞内cAMP的平衡。在稻瘟病菌全基因序列中鉴定到2个分别与S.cerevisiae磷酸二酯酶Pde1和Pde2同源的蛋白MoPdeL和MoPdeH。这2个蛋白均具有磷酸二酯酶保守的特征序列，且MoPdeH在分生孢子和侵染阶段高度表达。对MoPDEL和MoPDEH敲除突变发现，MoPDEL主要参与该病菌的无性繁殖和孢子的形态建成，同时对胞内cAMP浓度具有一定的调控作用；而MoPDEH通过调控胞内的cAMP浓度从而控制分生孢子形态、细胞壁完整性、菌丝疏水性及其致病过程。在△magB和△pka1突变中分别缺失MoPDEH基因后，可部分互补这两个突变体的表型缺陷。在△MopdeH突变体中过表达MPG1，发现MoPDEH可通过一个反馈机制调控致病因子MPG1的表达，从而控制菌丝的疏水性及病菌的致病性。进一步对突变体进行芯片分析，并从芯片数据中选取9个基因进行敲除突变分析，鉴定到一些潜在的致病因子。 MAPK激酶途径与G蛋白及cAMP信号途径存在一定的联系。本研究分别以PMK1 MAPK途径的致病因子Pmdk1和Mst50为诱饵，对稻瘟病菌的2个酵母双杂交文库进行筛选，鉴定到一系列与其互作的基因。选取与Pmk1互作的Pic1和Pic5及与Mst50互作的Mic5和Mic8进行功能分析。发现缺失PIC1对稻瘟病菌的营养生长和致病性没有明显影响，但突变体的产孢量显著下降、分生孢子在洋葱表皮上形成具有分支的芽管，且在1根芽管上产生多个附着胞。缺失PIC5导致该病菌的营养生长减慢、气生菌丝减少，在燕麦培养基上培养4 d后出现菌丝自溶现象，突变体的产孢量和致病性都显著下降，分生孢子在诱导界面上形成畸形的附着胞。缺失MIC5对稻瘟病菌的营养生长，产孢、附着胞形成及致病性均没有明显影响。缺失MIC8导致该病菌营养生长减慢、对外界胁迫的耐受性增强、产孢量和致病性明显下降。GFP定位分析和实时定量PCR结果显示，Mic8主要定位于液泡中，且在分生孢子和侵染阶段表达量相对较高。综上所述，G蛋白信号途径及其下游的cAMP途径通过调控胞内cAMP的浓度和一些致病相关因子的表达，从而参与稻瘟病菌的生长、有性/无性产孢、菌丝疏水性、细胞壁完整性及致病性；同时，MAPK激酶途径相关调控因子在稻瘟病菌的生长、产孢、细胞壁完整性及致病过程中具有重要的调控作用。收起

关键词 : 稻瘟病菌 G蛋白信号途径腺苷酸环化酶致病过程生长发育基因功能

4. 基于二氧化钛的催化剂光催化甲醇直接脱氢性能及反应机理研究

[学位论文] 张海峰内蒙古大学 2023年博士导师: 杨绪壮共195页

摘要 : 发现和使用化石燃料大幅度提高了人类生活水平，但过度消耗化石能源造成的碳排放也给人类社会带来环境灾难。建立新型能源体系、减少碳排放、修复生态环境迫在眉睫。甲醇是重要的化工原料，第五代甲醇生产技术可以以二氧化碳和水为原料利用太阳光合成... 展开发现和使用化石燃料大幅度提高了人类生活水平，但过度消耗化石能源造成的碳排放也给人类社会带来环境灾难。建立新型能源体系、减少碳排放、修复生态环境迫在眉睫。甲醇是重要的化工原料，第五代甲醇生产技术可以以二氧化碳和水为原料利用太阳光合成，被称为“液体阳光”，因此绿色甲醇转化技术成为研究热点。氢能是清洁能源的发展方向之一，甲醇制氢有巨大的发展潜力。本文研究光催化甲醇直接脱氢制氢气和甲酸甲酯，在兼顾制氢的同时协同了碳的转化，具有重要的科学意义和实际应用价值。本论文以TiO2为载体，采用不同方法制备了CuPt/TiO2和Cu-GO（氧化石墨烯）/TiO2催化剂，主要考察了TiO2暴露的晶面、氧缺陷、钛缺陷、CuPt合金比例、Cu-GO替代CuPt对光催化甲醇直接脱氢制氢气和甲酸甲酯性能的影响，对催化剂的物相、结构、表面特性、光电性能进行了系列表征，采用第一性原理对不同类型催化剂的能带结构、表面电子态、对甲醇分子的吸附解离性能以及反应过渡态进行了理论计算，分析了反应路径，结合实验结果系统研究了光催化甲醇直接脱氢制氢气和甲酸甲酯的反应机理。主要研究结论如下: （1）CuPt合金修饰的TiO2催化剂对光催化甲醇直接脱氢具有高活性和稳定性，在30℃下，甲醇的转化率和氢气产率达到78％,甲酸甲酯的选择性达到95％,乙烯是唯一副产物。Pt4+可以掺杂到二氧化钛的晶格中，改变能带结构和载流子的密度。Cu与Pt比例决定了金属合金与载体的接触方式和电荷转移速率，催化剂的阻抗与甲醇转化率成反比例关系，但对甲酸甲酯选择性影响不大。光催化甲醇直接脱氢反应机理打破了热反应条件下的热力学限制，在高甲醇转化率下实现了高甲酸甲酯选择性。 (2)暴露{101}、{100}和{001}晶面的TiO2对光催化甲醇直接脱氢反应活性较差，甲醇转化率均低于5％,以上述材料为载体负载2％CuPt合金后，催化性能显著提升。DFT计算结果表明，金属与载体之间强相互作用(SMSI)使甲醇吸附能降低、O-H键变弱，有利于甲醇吸附解离，从而提高光催化活性;暴露{100}面的催化剂甲醇吸附能最低，但在{101}晶面上从*CH3O到*CH2O,以及从*CH3O和*CHO到HCOOCH3的反应过渡态能垒、从*H到H2的势能都是最低，因此暴露{101}晶面的催化剂表现出最好的催化活性，其甲醇转化率和氢气产率最高达到90％,甲酸甲酯选择性达到96％。从甲氧基到甲酸甲酯的反应路径有三步:1)*CH3O→*CH2O+*H;2)*CH2O→*CHO+*H;3)*CH3O+*CHO→HCOOCH3。由于反应能垒太高，*CH3O+*CH2O→*HCOOCH3+*H路径不可能发生。 (3)含氧缺陷的VO-TiO2是n型半导体，含钛缺陷的VTi-TiO2是p型半导体，二者均在带隙产生缺陷能级，其中VO-TiO2在靠近导带位置出现由Ti3d轨道构成的缺陷能级，VTi-TiO2在价带附近出现由O2p轨道构成的缺陷能级。负载CuPt后，没有缺陷的TiO2与VO-TiO2价带边升高，而VTi-TiO2导带边降低。二者与没有缺陷的TiO2均表现出较低的光催化活性，甲醇转化率介于3％-6％。负载0.5％CuPt后,CuPt/VO-TiO2表现出最优的催化活性，甲醇转化率达到80％，CuPt/VTi-TiO2催化活性最低，甲醇转化率仅有45％。DFT计算结果表明，甲醇更易在CuPt/VO-TiO2表面吸附解离，不易在VTi-TiO2表面吸附解离。 (4)氧化石墨烯(GO)替代贵金属Pt合成的系列含有Cu、GO和TiO2-{101}三元复合材料催化剂在光催化甲醇直接脱氢反应中表现出高活性，其中将5％Cu与GO复合物负载到TiO2-{101}上制备的催化剂甲醇转化率和氢气产率可达55％。负载GO和Cu均可在TiO2-{101}的带隙靠近价带位置出现杂质能级，掺杂石墨烯可以显著降低阻抗，提高光电子传输速率。收起

关键词 : 催化剂二氧化钛制备工艺甲醇直接脱氢反应氢气产率甲酸甲酯

5. 山东半岛城市群生态环境与经济协调发展模式研究

[学位论文] 张海峰中国海洋大学 2005年博士导师: 曹洪军共174页

摘要 : 山东半岛城市群地处我国北方沿海经济发达地区，优越的区位条件和地缘优势使得山东半岛在对外开放和发展外向型经济以及同内陆腹地的联系中具有独特优势，同时良好的国内外环境也为该区的发展提供了广阔的空间。但是伴随着经济的快速发展以及工业化和... 展开山东半岛城市群地处我国北方沿海经济发达地区，优越的区位条件和地缘优势使得山东半岛在对外开放和发展外向型经济以及同内陆腹地的联系中具有独特优势，同时良好的国内外环境也为该区的发展提供了广阔的空间。但是伴随着经济的快速发展以及工业化和城市化进程的加快，环境与发展的矛盾日益明显与加剧，保护生态环境、实现可持续协调发展将是山东半岛城市群发展的关键。本文以山东半岛城市群为研究对象，在对生态环境资源、社会经济发展及其互动关系等定性分析的基础上，运用系统动力学的方法模拟和诊断半岛城市群生态环境与经济相互关系，通过仿真模拟运算，在所有方案中，环境与经济协调发展程度相对较优的仅处于中级协调发展水平，均未达到良好或优质发展水平。表明山东半岛城市群地区生态环境在今后区域发展过程面临着严重挑战；这也从另一方面表明根据山东半岛城市群的现状区情，寻找该区生态环境与社会经济的相对协调发展模式的现实意义；最后根据仿真结果确定山东半岛城市群协调发展几种模式，为制定半岛城市群发展战略提供理论依据。全文共分为七个部分：第一部分提出问题。介绍了山东半岛城市群目前发展的基本状况以及面临的主要问题，提出了研究山东半岛城市群生态环境与经济协调发展模式的必要性。第二部分系统阐述了有关研究的理论基础，包括系统动力学理论、生态经济学理论、可持续发展理论和生态经济学理论，并提出了半岛城市群协调发展的指导原则。第三部分定性分析山东半岛城市群社会经济子系统，主要对经济发展水平、产业结构水平、经济地域结构状况、工业化进程、外向型经济发展状况、人口发展状况、城市化水平、科技发展水平进行了系统分析。第四部分为山东半岛城市群生态环境子系统的定性分析部分。对山东半岛城市群生态系统的构成与特征、自然资源情况、生态环境条件、城市群生态建设情况进行了分析。第五部分对山东半岛城市群生态环境与经济发展进行了相关分析。主要从社会经济发展与生态环境的相互影响角度进行了定性分析。第六部分运用系统动力学的基本原理和方法，通过对山东半岛城市群生态环境与社会经济系统的动力学行为进行分析，构建了山东半岛城市群生态环境与社会经济系统的SD模型，通过模拟仿真，得出了山东半岛城市群未来20年的十种发展模式：自然演变模式；人口经济快速增长模式；人口经济较快增长模式；人口经济一般增长模式；人口经济缓慢增长模式；经济快速增长一般资源环保模式；经济较快增长一般资源环保模式;经济一般增长环保、集约生态模式；经济缓慢增长环保、集约生态模式和环保、集约生态模式，进而运用协调发展度对这十种模式进行定量分析，确定了山东半岛城市群生态环境与社会经济的三种协调发展方案。最后部分归纳总结了论文结论以及创新和不足之处。收起

关键词 : 山东半岛城市群可持续发展协调度系统动力学生态环境区域经济学

6. 医用钛表面含铈改性层构建及其生物学性能研究

[学位论文] 张海峰中国科学院大学 2022年博士导师: 刘宣勇共170页

摘要 : 钛和钛合金具有优良的力学性能和生物相容性，被广泛用作外科植入材料。然而，钛和钛合金属于生物惰性材料，不具备抗菌性能，且与周围硬(软)组织整合性较差。近年来，基于纳米酶的治疗策略在生物医学领域受到广泛关注。铈基化合物由于Ce3+/Ce4+的可逆... 展开钛和钛合金具有优良的力学性能和生物相容性，被广泛用作外科植入材料。然而，钛和钛合金属于生物惰性材料，不具备抗菌性能，且与周围硬(软)组织整合性较差。近年来，基于纳米酶的治疗策略在生物医学领域受到广泛关注。铈基化合物由于Ce3+/Ce4+的可逆转变具有多种纳米酶活性，能够调控细胞和细菌的生物学行为。论文以医用钛为基体，在其表面构建含铈改性层，研究其对细胞和细菌行为的影响规律和作用机理。论文主要研究结果有: 1.采用等离子体浸没离子注入技术在医用钛表面构建含铈改性层。注入的铈均匀分布于基体表层，以氧化铈的形式存在。氧化铈改性层不仅能提高医用钛的表面硬度，还可以提升基体的抗腐蚀性，减少钛腐蚀产生的活性氧(ROS)。氧化铈能清除环境中的ROS，增强医用钛的抗氧化能力。细胞实验发现，氧化铈改性层能降低细胞内ROS水平，促进大鼠骨髓间充质干细胞的增殖、粘附和成骨分化。 2.采用等离子体浸没离子注入和热处理技术在医用钛表面构建铈掺杂氧化钛涂层。热处理可进一步提升铈离子改性钛的表面硬度和抗腐蚀性，提高氧化铈的Ce4+含量，增强其抗氧化能力。铈掺杂氧化钛涂层具有优异的光热转换能力，在1064nm近红外光照射下，产生的局部高温可有效杀死样品表面的细菌。此外，铈掺杂氧化钛涂层能有效降低细胞内ROS含量，缓解氧化应激对细胞的损伤，促进大鼠骨髓间充质干细胞的成骨分化。 3.以医用钛为基体，通过热解铈基金属有机骨架(Ce-BTC)在其表面制备氧化铈涂层。空气中热解时，Ce-BTC中有机配体消失，铈氧团簇聚集，形成Ce4+比例更高的氧化铈;Ar气氛中热解时，Ce-BTC中铈氧团簇聚集受到有机骨架限制，形成Ce3+比例更高的氧化铈。酸性条件下，Ce3+比例高的氧化铈具有较强的类氧化酶活性，可催化氧气产生ROS，同时具有强的ATP消耗能力，可以减少细菌的能量供应，抑制生物膜的形成，具有优良的抗菌性能。 4.采用氢等离子体浸没离子注入技术对医用钛表面Ce-BTC进行处理。氢等离子体处理可破坏有机配体与铈氧团簇之间的配位，暴露更多催化活性位点，提升Ce-BTC的类氧化物酶活性和ATP消耗能力，抑制细菌生物膜的形成并有效杀死细菌。此外，氢等离子体处理的Ce-BTC可促进L929细胞胶原分泌及相关基因(Col-I，Acta2，TGF-β和CTGF等)表达，促进植入体与周围软组织的生物整合。收起

关键词 : 医用钛改性工艺铈元素生物学性能

7. 光电材料的结构及电,声子特性研究

[学位论文] 张海峰中国科学技术大学 1994年博士导师: 李永平;方容川共166页

8. 客户综合价值评价及客户知识管理研究

[学位论文] 张海峰哈尔滨工程大学 2006年博士导师: 梁静国共163页

摘要 : 随着时代的发展，技术的进步，现代企业面临的内外部环境发生了巨大的变化。网络经济、经济全球化的飞速发展，导致市场竞争日趋激烈；人类生活方式的变化，导致产品生命周期的缩短；技术的进步，引发了生产效率的大幅度提高，经济由短缺状态过渡到过... 展开随着时代的发展，技术的进步，现代企业面临的内外部环境发生了巨大的变化。网络经济、经济全球化的飞速发展，导致市场竞争日趋激烈；人类生活方式的变化，导致产品生命周期的缩短；技术的进步，引发了生产效率的大幅度提高，经济由短缺状态过渡到过剩状态，由买方市场过渡到卖方市场，企业从单品种、大批量经营转向多品种、小批量经营，企业间的竞争由产品、服务竞争过渡到客户的竞争，这些都已经成为不争的实事。如何适时地实现企业经营管理相应的转变成为一个不可回避的问题，对客户关系的管理和客户知识的管理将成为管理学研究的焦点。对客户价值进行定性分析和综合评价是企业进行客户知识管理的重要的环节，本文就此问题做出了深入的分析和探讨。首先阐述了客户让渡价值、客户生命周期价值的相关理论，及其两者的相互作用和相互影响，在此基础上给出了客户综合价值的内涵和评价的基本方法；然后说明了客户知识管理的基本流程，以及在此基础上构建了企业客户知识的系统体系结构模型。本文建立了客户综合价值评价指标体系，利用企业的客户成本、客户收益、客户保持率、客户忠诚度，以及客户的相对感知价值、相对感知成本等六个方面做出综合评价；对每一指标进行阐述，并进行无量纲处理，把性质、量纲各异的指标转化为可以进行评价的一个相对数——量化值；运用模糊神经网络预测法对客户综合价值进行评价，并采用实际数据进行实证研究。这套客户综合价值评价体系，不仅提供了一种客户价值的评价工具，更重要的是它为我们提供了一套帮助企业识别客户价值、改进客户关系管理的方法和思路，使企业与客户均能够较为清晰地认识并共同寻求进一步改进的办法，这是一种真正意义上的“双赢”，也是建立企业与客户战略合作伙伴关系的根本目标。收起

关键词 : 客户关系管理客户知识管理客户价值模糊神经网络预测法企业管理

9. 基于含羟基有机小分子单分子磁体的合成、结构及磁性研究

[学位论文] 张海峰苏州大学 2017年博士导师: 李亚红共161页

摘要 : 近年来，由于单分子磁体在新型高密度信息储存材料、磁制冷材料、自旋电子学等方面有着潜在的应用，使其逐渐成为配位化学领域的研究热门。在构筑单分子磁体的过程中，选择、设计具有不同结构特点和配位能力的配体是最关键的要素之一。而多羟基席夫碱... 展开近年来，由于单分子磁体在新型高密度信息储存材料、磁制冷材料、自旋电子学等方面有着潜在的应用，使其逐渐成为配位化学领域的研究热门。在构筑单分子磁体的过程中，选择、设计具有不同结构特点和配位能力的配体是最关键的要素之一。而多羟基席夫碱和含有多个配位点的噻唑衍生物是人们经常使用的配体。本论文主要研究多羟基席夫碱和含有多个配位点的噻唑衍生物为配体的金属配合物的合成、结构及磁性质。以溶剂热方法成功合成了26个配合物，通过X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和X-射线粉末衍射等对其结构进行了表征。通过磁性测试对部分配合物的性质进行了研究。主要工作如下：一、通过选择四个代表性的稀土金属离子同多齿席夫碱配体（(E)-2-(((2-hydroxyphenyl)imino)methyl)-6-methoxyphenol）在溶剂热条件下反应，最终得到了四个同构的四核[Ln4](Ln=Dy(1),Tb(2),Er(3),Gd(4))配合物。单晶结构测试结果表明，配合物中，四个稀土离子共平面，通过氧的桥联，形成残缺的双立方烷构型。磁性测试结果表明，配合物1和2都表现为铁磁相互作用。进一步的交流测试表明，[Tb4]没有出现信号，不具有单分子磁体行为；而[Dy4]表现出频率相关的交流虚部信号，表现出磁化强度慢弛豫现象。配合物3和4均表现为反铁磁相互作用。二、在溶剂热条件下，成功得到五个镧系金属簇合物[Ln6(μ4-O)2(HCOO)2L4(HL’)2(DMF)2](Ln=Dy(5),Er(6),Ho(7),Tb(8),Gd(9);H2L=2-((2-(hydroxymethyl)phenylimino)methyl)-6-methoxy-phenol，配体H3L’是由H2L通过原位反应脱甲基得到)。簇合物5-9拥有新颖的拓扑结构，两个四面体Ln4共享一条边和两个顶点，每个四面体的中心是由一个μ4-O2-阴离子占据。磁性分析表明，簇合物5的交流磁化率表现出强烈的频率依赖，其能垒为85 K。三、利用席夫碱2-((2-(hydroxymethyl)phenylimino)methyl)phenol(H2L)为配体，在溶剂热条件下得到四个同构[Ln4Co2(μ3-OH)2(NO3)4(CH3COO)4L4(DMF)2]·2C2H5OH(Ln=Dy(10),Eu(11), Gd(12),Tb(13))杂核簇合物。簇合物的中心是由共平面的{Ln4}组成，在一对边上分别连接了一个CoIII离子。该中心结构可以看作椅式结构。磁性测试表明，簇合物10展现出单分子磁体行为，能垒为41.9 K。四、以2-(2-苯并噻吩基)-6-甲氧基苯酚为有机配体，在溶剂热条件下，采用一锅法成功合成了7种同构的异核配合物。配合物中的稀土离子和过渡金属离子通过两个配体上的两个酚羟基氧原子桥联在一起。对他们的磁性测试表明，配合物14和18在低温下展现出强的慢磁弛豫行为，是潜在的单分子磁体。五、在溶剂热条件下，成功合成了六个过渡金属化合物[Mn7L6](NO3)2·2CH3OH(21),[Fe7L6](NO3)2·2CH3OH(22),[Co7L6](NO3)2·2CH3OH(23),[Cu7L6](NO3)2(24),[Zn7L6](NO3)2·2CH3OH(25),and[Cu6Na2L6](NO3)2·4CH3OH(26)(H2L=2-(2-hydroxy-3-methoxybenzyli-deneamino)phenol)。单晶结构分析表明，配合物21-25拥有一个圆盘状[M7]核，中心的M2+离子通过六个μ3-O原子和外围的六个M2+离子桥联，而六个外围M2+离子又通过六个μ2-O依次桥联在一起。这是首次由同一配体同时得到五种过渡金属离子的[M7]配合物。配合物26拥有一个胶囊形状的核，核的两端由两个Na+离子占据，而中心是有一个六棱柱[Cu6O6]，六棱柱的十二个顶点由六个铜离子和六个氧原子交替占据。对配合物25的固体荧光测试表明该配合物展现出很强的荧光性质，是潜在的荧光材料。而对另外五个配合物的磁性研究表明，配合物23在低温下显示出很强的慢磁弛豫行为。收起

关键词 : 多羟基席夫碱噻唑衍生物金属配合物溶剂热法磁性测试

10. 自由基参与的C-H键活化反应研究

[学位论文] 张海峰浙江工业大学 2017年硕士导师: 刘运奎共159页

摘要 : 过渡金属催化的C-H键活化反应在过去的几十年里在构建C-C键和C-S键等新化学键方面发挥着重要作用。与传统的过渡金属催化偶联反应相比，C-H键直接官能团化避免了底物的预官能团化，而且在原子经济性等方面都有明显优势。所以近年来，C-H键活化反应一直... 展开

关键词 : 碳-氢键活化反应自由基