中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

[学位论文] 张以敏中国科学院大学 2018年博士导师: 齐涛共253页

摘要 : 钛、钒、铬是世界各国公认的重大特色战略资源，广泛用于钢铁工业、冶金工业、化学工业、航空航天以及国防军事等领域，对国民经济发展和国家安全保障具有十分重要的作用。我国绝大多数的铬资源储藏于四川攀西红格矿区的高铬型钒钛磁铁矿中，在国内铬... 展开钛、钒、铬是世界各国公认的重大特色战略资源，广泛用于钢铁工业、冶金工业、化学工业、航空航天以及国防军事等领域，对国民经济发展和国家安全保障具有十分重要的作用。我国绝大多数的铬资源储藏于四川攀西红格矿区的高铬型钒钛磁铁矿中，在国内铬资源紧缺的大环境下，对高铬型钒钛磁铁矿进行综合利用就成为了亟需解决的问题。目前，对于高铬型钒钛磁铁矿的利用方法与普通钒钛磁铁矿无异，主要是高炉法和直接还原-电炉熔分法，但都存在着工艺流程长、资源利用率低、能耗高、环境负荷重等问题。本论文针对上述问题，提出了一种高铬型钒钛磁铁矿综合利用新工艺，该工艺主要包含一步高温过程和一步水浸出过程，之后，铁铬、钒、钛分别被富集在块状生铁、含钒浸出液和含钛浸出渣中。高铬型钒钛磁铁矿在高温过程中先后发生了一系列反应，包括铁氧化物向金属铁的还原、钒氧化物钠化氧化为水溶性钒酸钠、铬氧化物的还原碳化并溶解于铁水中、熔融渣铁相的分离。因此将该新工艺流程称之为“还原钠化熔分耦合新工艺”。该工艺流程具有流程短、能耗低、资源综合利用率高、环境污染小等优点，为高铬型钒钛磁铁矿的高效综合利用提供了一种创新性的思路。论文取得的创新性成果如下: (1)对还原钠化耦合过程进行热力学可行性分析，发现在耦合过程中理论上可以同时实现铁氧化物向金属铁的还原和钒氧化物向水溶性钒酸钠的氧化钠化; (2)在钒钛磁铁精矿、还原剂和钠盐的混合物中，当碳铁摩尔比在2.0-3.2的范围内，碳酸钠的添加量在40wt％-100wt％的范围内，且焙烧温度在1150-1200℃的范围内时，可以在焙烧过程中同时实现铁氧化物的还原、钒氧化物的氧化钠化和渣铁熔化分离，即实现了直接还原-氧化钠化-渣铁熔分耦合过程，焙烧过程后，铁铬富集在块状铁相中用于后续特种钢的制备，钒钛富集在焙烧渣中用于后续钒钛的分离提取和利用。 (3)对渣铁熔分过程的影响因素进行了系统地研究，发现多种因素会对渣铁熔分过程产生影响，包括还原剂类型、钠盐类型、焙烧温度、焙烧时间、碳铁摩尔比、碳酸钠添加量、料层厚度等;综合考虑渣铁熔分的效果和钒铬在渣铁相之问的分配情况，得到最优的焙烧条件，还原剂为无烟煤、钠盐为碳酸钠、焙烧温度1200℃、焙烧时间2h、碳铁摩尔比2.6、碳酸钠添加量70％、料层厚度42.5mm。在最优焙烧条件下，铁的回收率为98.15％，铁相中的铁品位为95.44％，96.19％的铬赋存在铁相中，84.9％的钒赋存在渣相中。 (4)铁相的钒品位会随着焙烧条件的变化而变化，铁相中的铬品位则不随焙烧条件的变化而变化，始终保持在0.925％左右;钒在渣铁相之间的迁移与钒在铁相中的含量和铁的回收率及渣铁分离效果有关;铬在渣铁相之间的迁移仅与铁的回收率即渣铁分离效果有关。 (5)对焙烧渣中钒的浸出工艺进行优化，得到钒的最佳浸出条件为粒度-0.035mm、浸出温度90℃、液固比4∶1、搅拌速度400r/min、浸出时间30min，此时钒的浸出率为85.62％;焙烧渣中钒浸出过程的活化能为19.27kJ/mol，浸出过程受内扩散控制。 (6)对浸出渣和浸出液进行分析发现，浸出渣中Fe、Ti、V、Cr的含量分别为7.27％、13.22％、0.078％、0.006％，物相组成为硅铝酸钠盐和少量钛酸钙，可以作为生产钛白粉的原料，浸出渣主要由硅铝酸钠盐和少量钛酸钙组成，浸出液中含有3.68g/L V2O5、50.39g/L NaOH、0.3g/L SiO2和1.5g/L Al(OH)3。 (7)对还原钠化耦合过程中铁氧化物的还原过程进行研究，发现焙烧产物中主要包含三种物相，金属铁相、富钛相和硅酸盐相;随着焙烧时间的延长，铁钛硅元素逐渐迁移和聚集形成铁相、富钛相和硅酸盐相，且彼此相之间的界限逐渐清晰;在相同的焙烧时间下，升高焙烧温度、升高碳铁摩尔比、升高碳酸钠的添加量均有利于铁钛硅在各自富集相中的聚集和各个物相之间的相互分离;随着焙烧时间的延长，钒铬逐渐向硅酸盐相和铁相中迁移;并且升高焙烧温度、升高碳铁摩尔比、升高碳酸钠的添加量均有助于钒铬向硅酸盐相和铁相中的富集。 (8)对还原钠化耦合过程中铁钒铬钛氧化物的反应机理进行研究，发现在Cr2O3-C-Na2CO3三元体系中，当Na2CO3与C的摩尔比大于0.5∶3.33时，Cr2O3仅能被氧化钠化为Na2CrO4，当Na2CO3与C的摩尔比小于0.5∶3.33时，Cr2O3优先被钠化为NaCrO2，其余的Cr2O3被C还原为碳化铬，且碳化铬的种类随着C的增加逐渐由Cr7C3向Cr3C2转变;在V2O3-C-Na2CO3三元体系中，V2O3可以被氧化钠化为水溶性的钒酸盐，且钒酸盐的种类随着Na2CO3的增加逐渐按照NaVO3→Na4V2O7→Na3VO4的顺序发生转变，但在转变的过程中会有非水溶性钒青铜的出现，另外C的加入会消耗一部分Na2CO3，且这种相互作用优先于V2O3的氧化钠化从而使得相同量的V2O3需要更多的Na2CO3才能达到相同的反应程度;在Fe2O3-C-Na2CO3三元体系中，当Na2CO3与C的摩尔比大于0.52∶1.68时，过量Na2CO3的存在会对Fe2O3的还原产生影响，Fe2O3会与Na2CO3发生反应，且随着Na2CO3含量的增加，反应产物会发生Na2.4Fe10.99O16.03→NaFeO2→Na4Fe2O5的转变;在TiO2-C-Na2CO3三元体系中，随着Na2CO3的增加，生成钛酸盐的顺序为Na2TiO3→Na16Ti10O28→Na4TiO4，Na2CO3过量时，反应产物中仅有Na4TiO4存在。收起

关键词 : 高铬型钒钛磁铁矿还原钠化耦合过程工艺流程热力学分析

2. 唐宋农民比较研究

[学位论文] 张成福山东大学 2011年博士导师: 齐涛共239页

摘要 : 学术界关于唐宋农民的研究成果已经有很多。在借鉴吸收前人成果的基础上，运用历史学、人类学、民俗学的相关理论和研究方法对唐宋农民从以下几个方面进行了比较研究。主要内容包括： ⑴在农民构成上，唐宋国家制度规定下的农民构成具有明显的不... 展开学术界关于唐宋农民的研究成果已经有很多。在借鉴吸收前人成果的基础上，运用历史学、人类学、民俗学的相关理论和研究方法对唐宋农民从以下几个方面进行了比较研究。主要内容包括： ⑴在农民构成上，唐宋国家制度规定下的农民构成具有明显的不同，具体表现在户等划分、法律地位以及承担赋役的不同。唐宋农民构成的不同还主要表现在对土地的拥有状况上：在耕种自己土地的农民构成上，不同主要表现在构成主体的不同、土地来源和数量的不同、生产自主权的不同、赋役负担的不同、内部组成的不同等多个方面；在耕种别人土地的农民构成上，不同主要表现在构成主体的不同、法律地位的不同、对国家承担义务的不同、生产经营方式的不同等几个方面。 ⑵在农民与国家的关系上，唐宋相比也发生了很大的变化。首先，国家对农民的控制方式发生变化。这种变化包括土地由国家授予变为私相贸易、赋役征发的对象和内容发生变化、乡村治理由官治走向自治等几个方面。其次，国家对农民助恤方式发生变化。具体包括在助农政策上，劝农官员的设置和职掌、土地管理的方法和效果、减免税役的对象和内容、农业技术推广的政策和方式等都有所变化；在救助政策和措施上，赈荒、仓储、救助机构等各方面也发生了变化。这些变化都集中反映出国家与农民关系的日益疏远。再次，农民因应国家政策调整的方式也发生变化。具体表现在逃亡原因及去向的变化、农民的逐步分化与新型农民的形成、从日常的反抗到真正的反抗等。所有这些，反映的是唐宋国家与农民关系的深刻变化，唐宋相比，国家与农民的关系发生了转型。宋代开始，国家与农民的关系进入了一个新的阶段。 ⑶在农民的生产生活、社会生活上，唐宋也表现出明显的不同。在农业生产生活上，农业生产技术取得明显进步，农业种植结构和耕种模式发生明显变化，农产品商品化程度空前加深。在社会生活上，农民村落内生活的变化表现为村落互助由以经济互助为主变为以武力互助为主、村落内交易的原因和主体发生了较大变化；村落外生活的变化表现为农民对市场的依赖日益增强、对城市的依赖持续增强、到村外信仰场所参加活动的内容发生变化等多个方面；在家族生活上，表现出对家族的经济、政治、精神等依赖日益加深；家庭生活中表现出在婚嫁的选择标准上由重视等级德材到重视资财、“计产育子”和“生子不举”现象严重、分家析产的变化等多个方面。唐宋农民在生产、生活的很多方面都发生了变化，昭示着唐宋农民整体发生变化的事实。 ⑷在日常生活上，和唐代相比，宋代农民的日常生活表现出一些新的变化。变化主要包括宋代农民表现出田间生产更加劳碌、农业经营出现新特点、生活环境更加恶化等。在精神文化生活上，宋代农民在家庭生活、村内外生活以及突发事件中都集中表现出细微的变化，宋代农民日常就生活在趋于恶化的社会环境中，生活方式、思想观念等均发生很大的变化。 ⑸比较唐宋农民，无论是宏观层面的比较，还是微观层面的考察，农民群体都表现出巨大的变化，变化的成分远远大于不变的成分，而且变化表现在生活环境、生活状态、个体农民生活等多个方面，是一种立体的变化。由此可以得出结论，唐宋农民在历史发展过程中悄然发生了转型，唐代农民承接并最终结束了魏晋以来中古农民的余续，而宋代农民则开启了宋以后历代封建王朝农民的先河。我们从唐宋农民身上可以看出当时的时代精神，这种精神对于我们今天解决农民问题还具有重要的启示意义。收起

关键词 : 中国古代史唐宋社会农民生活社会环境

3. 春秋战国社会环境与人才研究

[学位论文] 齐秀生山东大学 2005年博士导师: 齐涛共225页

摘要 : 本文将主要从人才成长的角度，选择与人才成长关系密切的主要社会环境，包括社会变革环境、列国相争环境、人口迁移环境、多元文化环境、百家争鸣环境、新的官制环境等为研究领域，并立足于人才就是“有才之人”这样一种人才概念，对社会环境与人才成... 展开

关键词 : 春秋战国社会环境人才成长用人思想官制

4. 唐代节日研究

[学位论文] 张勃山东大学 2007年博士导师: 齐涛共218页

摘要 : 节日是时间的框架，人们是通过设置节日来安排时间的。节日又不仅仅是时间的框架，还是人们的生活时间。节日又是一个巨大的舞台，社会群体的价值观念、道德观念、思维模式、行为模式、审美情趣等等在这里集中表现。节日还是社会的晴雨表，不同区域不... 展开节日是时间的框架，人们是通过设置节日来安排时间的。节日又不仅仅是时间的框架，还是人们的生活时间。节日又是一个巨大的舞台，社会群体的价值观念、道德观念、思维模式、行为模式、审美情趣等等在这里集中表现。节日还是社会的晴雨表，不同区域不同时代社会生活、民族文化的变化甚至是极微小的变化都会反映在节日文化和节日生活之中；反过来，节日文化和节日生活的细微变化也能折射出时代和区域的特色与差异。它是观察民族文化流变、理解社会变迁的一个窗口。由此，对节日生活和节日文化的研究就构成了历史学研究的重要课题。唐代是我国节日史上的一个重要时期，对唐代节日的深入研究是节日史研究的重要内容，同时也是解读唐代社会的一把钥匙。本文是对我国节日发展史的断代研究。本文以为，一项成功的节日断代研究应该描述和解释节日在这个代内的“新情况”，即不仅要呈现节日这一文化现象发展到唐代所呈现的整体特点，还应该揭示代内节日发展的阶段性，以及某个具体节日在代内的阶段性发展。为此，本文主要依据《全唐诗》、《全唐文》和一些笔记小说资料，从历史学、民俗学、社会学、政治学等不同学科的视野出发，对于节日发展到唐代呈现的特点，唐代新兴节日的兴起发展，以及若干传统节日在唐代的新变进行了具体研究。此外，鉴于当前民俗史研究主要还是民俗事象研究，缺乏对民俗生活尤其缺乏对民俗主体应有的关注这一现状，基于“在社会科学的方法逻辑里，唯有将个人行动时‘主观意义’一起纳入科研范围内，所得到的知识才能充分发挥解释作用”这一认识，该文对于俗民个体(行动者)进行了格外关注。本文共分四章。第一章为《唐代节日概说》，共分三部分，一为“唐代节日的名目与类别”，它在全面占有材料的基础上，对唐代节日的基本状况和类型分别进行了描述和划分。根据节日出现时间与唐建国时间的先后关系对节日所做“新兴节日与传统节日”的类别划分，为后面的研究提供了分析的框架。二为“唐代节日的特征”，主要探讨了唐代节日的特征，即“新旧并存”，“具有更加浓厚的娱乐性色彩”，“节日活动往往在户外进行、节日交往在一定程度上实现了对血缘性和地缘性关系的超越，较为广泛地建立在志缘关系的基础之上”，“节日及节俗活动中宗教因素普遍存在”，“节同中假日的广泛设置”，“胡风弥漫”，等等，这是对唐代节日所做出的横向的、总体的考察。三是“唐代节日发展的历史分期”，将唐代节日在唐代的发展分为“唐高祖至唐中宗时期”、“开元年间至安史之乱前的唐玄宗统治时期”、“安史之乱始至唐代宗时期”、“唐德宗时期至唐灭亡”等四个历史时期，这是对唐代节日整体的动态和纵向考察。第二章《新兴节日研究》，是对几个唐代新兴节日的研究。其中，“建构的节日之一——政策过程视角下的玄宗诞节”和“建构的节日之二——政策过程视角下的中和节”，是从政策学的角度对于建构型节日的研究，既揭示了这两个节日各自发展的脉络，又对起源相同但命运极为不同的这两者进行了比较，指出：“以庆诞为内容的唐玄宗诞节带有极端的个人主义色彩，以顺天应时、重农务本为内涵的中和节则具有超个体的普适能力。”在对二者进行比较分析的基础上，本文提出：“因政策实施产生的建构型节日是统治者以官方的名义对民众日常生活的强行介入，突显的是统治者的意志”；“建构型节日对民众日常生活改变的深度和强度不同，其自身的命运休咎也不一样，而这主要取决于对节日从内涵到活动的设计是否正当、合理，是否具有可行性，以及政策实施的力度大小、实施环境的是否适宜。” 第三部分“清明节作为独立节日的兴起”，从关注清明日在唐人生活和意识中的状态入手，确认了它在中唐时期已成为部分人心目中的独立节日，并从寒食节的盛行、改火之制的复兴、节假目的设置等几方面解释了清明节日之所以在此时成为独立节日的原因。在笔者看来，它们之所以能够作为清明独立成节的原因，在于它们都有助于时人去关注和重视清明日，并不约而同地选择在清明日举行类似的活动，从而将清明从“寒食节的一部分”转变成为一个独立的节日。附录部分是“关于‘中秋节形成于唐代’的补充说明”，指出八月十五在唐代已是节日无疑，虽然它还没有成为国家的法定假日，也不像后世那样拥有丰富多彩的习俗活动。就中秋节的起源，本文并不主张只有一种原因，而认为综合考虑多种因素的影响当更符合事物的本来。第三章是“传统节日研究”，共分两部分，分别选取了上巳节、社日作为分析的对象，关注它们在唐代变迁的状况，并试图对造成变迁的原因进行阐释。第一部分“上巳节在唐代的变迁”，以上巳节在唐以前的状况为参照，指出上巳节在唐代的变迁体现在“以祓除不祥为目的的水边活动减少，踏青游玩成为上巳节的重要习俗活动”；“文人的集会由高雅向世俗化方向发展”；“皇帝的招宴盛行且官员的上巳游宴制度化了”；“初唐以后的上巳节弥漫着一种寻欢作乐的情绪，这种情绪在盛唐中唐时期表现尤为明显”；等等。上巳节的变化是各种因素综合作用的结果，盛唐和中唐时期相对安定的政治环境、相对富足的经济环境和相对宽松的文化环境中滋生出来的普遍的娱乐倾向、唐人的创新性、最高统治者对这一节日的取用等等，都是上巳节变化的原因。第二部分“春秋二社：作为唐代乡村社会民众的节日”，在对社日的标志性时间与标志性习俗进行描述的基础上，对于社日在唐代变迁的原因进行了解释。指出，作为唐代传统节日的社日节，它从唐代以前官方与民众对社日节俗活动不断的反复实践那里获得了基本的生存力量；当唐朝建立，它又为官方所支持，为乡村民众所需要，从而获得了更加强大的生命力，呈现出兴盛的态势。本文还指出，官方对社日节支持的意图与乡村民众对社日活动参与的动机之间保持着一定的一致性，却又并非完全相同。当统治者为了自己的目的以官方的名义对祭社活动表示支持并以礼制加以约束和指引之时，民众在具体的实践中也并没有完全遵循官方的礼制规定从事，他们往往从自身的需求出发进行选择和实践。第四章是对节日俗民个体的研究。不同个体在节日传承和变迁方面所起的作用不尽相同，但正是诸多个体在节日中的选择和实践传承着或改变着节日的整体面貌。本章以李隆基和白居易为分析对象，但在研究的侧重点上有所不同：于李隆基，更多地偏向于探讨他在唐代节日中扮演的角色，进而阐明一向不被重视的俗民个体的实践对具有集体性特征的节日习俗之传承、变迁的重要作用；于白居易，则更多地偏向于展示他的节日生活并阐释它何以如其所是，由此希望阐明超个人的社会文化与个人的人生经历、人生观念等如何通过个人对民俗规范的实践——遵循、利用而不是盲从——而在节日生活中打上习俗的、时代的、情境的和自我的烙印。在探讨唐代节日变迁的基础之上，本文在结语部分对唐代个体行动者与唐代超个体的节日文化之间关系进行了总结。一方面，节日在唐代的传承和新变、唐代节日呈现的整体面貌，都直接取决于处于特定场域中的一个个行动者个体的节日生活。当我们把节日民俗看成一种对于人们在什么时间过节、以何种方式过节进行约束和指导的规则的时候，节日在唐代的传承和新变、唐代节日呈现的整体面貌，就取决于一个个具体的个体对节俗规则的选择(不选择既定的民俗规则行事也是一种选择)和实践。因此，可以说，作为行动者的唐人之选择和实践，才是唐代节日传承和变迁的决定性力量。由于唐代(与其他朝代具有不同政治、经济、文化情况的唐代)行动者在尊重传统的同时又具有纳异的广博胸襟，他们对节同活动的选择和实践丰富多彩，从而使唐代成为我国整个节日发展链条上最为光彩夺目的一环。另一方面，唐朝节日习俗又型塑着唐朝个体行动者的生活方式和精神世界，节日决定着唐人的生活节奏，丰富着唐人的日常生活，生产和维护着个体的社会关系，激发着个体的生活热情和生命意识，也培养着他们的认同感、归属感和纳异胸襟、创新精神。而所有这些又都直接作用于唐朝个体行动者的日常生活，影响着他们对节日习俗规则的选择和实践。收起

关键词 : 唐代中国古代史节日史

5. 钒钛磁铁矿钠化还原冶炼基础研究

[学位论文] 陈陆铭中国科学院大学 2023年博士导师: 齐涛共189页

摘要 : 钒钛磁铁矿是我国重要的战略矿产资源，富含铁、钛、钒等有价元素。钒钛磁铁矿钠化还原-熔分工艺可一步实现铁氧化物的还原、钛氧化物的活化、钒氧化物的氧化及渣铁熔分，是极具潜力的钒钛磁铁矿高效综合利用工艺。本论文研究了钒钛磁铁矿钠化还原冶炼... 展开钒钛磁铁矿是我国重要的战略矿产资源，富含铁、钛、钒等有价元素。钒钛磁铁矿钠化还原-熔分工艺可一步实现铁氧化物的还原、钛氧化物的活化、钒氧化物的氧化及渣铁熔分，是极具潜力的钒钛磁铁矿高效综合利用工艺。本论文研究了钒钛磁铁矿钠化还原冶炼机理，明确了Na2CO3在反应中的作用;深入研究了钠化熔渣的结构、流动特性和表面性质，建立了钠化熔炼新熔渣体系的粘度和表面张力模型，为钠化还原-熔分工艺提供了理论支撑。论文取得的主要研究结果如下: (1)通过热力学分析明确了不同还原性气氛和反应温度下钒钛磁铁矿钠化还原的优势产物。在钠化还原过程中，不生成钛的低价氧化物Ti3O5,主要优势产物为Na2TiO3;金属氧化物的还原顺序为:FexO＞Na2O＞TiO2。以南非钒钛磁铁矿为原料，实验确定了反应温度、碱矿比和碳矿比等因素对钒钛磁铁矿钠化还原产物物相、铁还原的金属化率以及渣铁熔分率的影响，在反应温度1523K、碱矿比60％、碳矿比24.2％的条件下，铁的金属化率和熔分率分别达99.0％和98.67％。 (2)深入研究了钒钛磁铁矿-Na2CO3焙烧反应、钒钛磁铁矿-C还原反应、Na2CO3-C分解反应以及钒钛磁铁矿-Na2CO3-C钠化还原反应机理和动力学过程。在钒钛磁铁矿-Na2CO3焙烧反应中，Na2CO3将Fe2TiO4中的Fe2+氧化为Fe3+进入熔渣，表观反应活化能为107.00kJ/mol;钒钛磁铁矿-C还原反应的表观反应活化能为165.56kJ/mol;Na2CO3-C分解反应的表观反应活化能为201.81kJ/mol;钒钛磁铁矿-Na2CO3-C钠化还原的表观反应活化能为87.25kJ/mol。Na2CO3的加入大幅降低还原的表观活化能，使还原速率加快。明确了钒钛磁铁矿-Na2CO3-C钠化还原反应机理:反应前期，铁氧化物的反应历程为Fe2.75Ti0.25O4→Na0.75Fe0.75Ti0.25O2+Fe→Fe;反应后期以渣铁熔分为主。 (3)采用高温原位拉曼光谱技术深入研究了钠化熔渣(Na2O-TiO2-SiO2-CaO-MgO-Al2O3)的结构，明确了渣中的TiO2主要为四面体单体结构(Q0，[TiO4]4-)和链状结构(Q2,[Ti2O6]4-和[TiSiO6]4-)。随着Na2O含量的增加，Q2→Q0，熔渣聚合度(DOP)降低;随着TiO2含量的增加，Q0→Q2,DOP增加;随着Al2O3含量的增加，[AlO4]5-可进入Q2,DOP增加。采用内柱体旋转法测试了钠化熔渣的粘度，结果表明:随Na2O的增加、TiO2和Al2O3的减少，粘度降低;熔渣粘度与Q2含量和Q0含量平方的比值存在线性关系，随着(Q2)/(Q0)2减小，DOP降低，熔渣粘度减小。采用拉脱法测试了钠化熔渣的表面张力，结果表明:Na2O的加入降低表面张力，而Al2O3和TiO2的加入均增加表面张力。表面张力与氧化物的电离难易程度、复合阴离子团的尺寸和含量相关:Na2O电离得到的Na+静电势较低，降低了表面张力;加入TiO2导致渣中六配位Ti4+含量增加，熔渣表面的静电作用力增大;Al2O3以[AlO4]5-的形式进入Q2结构所引发的电荷补偿效应使复合阴离子团内静电作用力增大。 (4)基于空穴理论和Yan模型，建立了适用于钠化熔渣体系的粘度模型，明确了熔渣粘度与温度的关系，通过聚合理论计算了不同种类的氧离子的含量,补充建立有效的粘度数据库，利用回归分析优化模型参数;该模型可预测钠化熔炼新熔渣体系粘度，平均相对误差为8.1％，满足工业要求。基于Tanaka模型，建立了适用于钠化熔渣体系的表面张力模型，通过熔渣中Ti[6]4+和Ti[4]4+的比值参数对模型修正，该模型可预测钠化熔炼新熔渣体系表面张力，平均相对误差为13.7％,满足工业要求。明确了钠化熔渣物性对渣铁熔分的影响:熔渣粘度和表面张力的比值越小，铁液滴的聚并速率越快，稳定尺寸更大，更有利于熔分;和高炉渣相比，铁液滴在钠化熔渣中更易聚并。收起

关键词 : 钒钛磁铁矿钠化还原冶炼动力学熔渣结构物理化学性质还原过程

6. 白云鄂博矿中铌的提取冶金基础研究

[学位论文] 孙林泉中国科学院大学 2023年博士导师: 齐涛共166页

摘要 : 铌是重要的战略性关键金属，在钢铁、核能和航天等领域的作用不可替代。我国铌资源对外依存度高达95％以上，严重威胁国家战略资源的安全供给。我国白云鄂博稀土矿中铌资源丰富，但其“贫、细、杂、散”的矿相特征是限制铌资源开发利用的瓶颈问题。本... 展开铌是重要的战略性关键金属，在钢铁、核能和航天等领域的作用不可替代。我国铌资源对外依存度高达95％以上，严重威胁国家战略资源的安全供给。我国白云鄂博稀土矿中铌资源丰富，但其“贫、细、杂、散”的矿相特征是限制铌资源开发利用的瓶颈问题。本论文以白云鄂博稀选尾矿再选后的铌精矿为研究对象开展工艺矿物学研究，并根据主要铌矿物特点，开发了 NaOH活化焙烧-H2SO4酸解浸出-溶剂萃取无氟分离提取铌的新工艺，为白云鄂博铌资源的高效提取和利用提供了新方法和新思路。取得的创新性成果如下: （1）开展工艺矿物学研究，获得了白云鄂博铌精矿中铌矿物的产出特征、铌的赋存状态和分布规律。研究结果表明，该铌精矿中铌品位为1.10％,主要包括钕易解石、铌铁金红石、黄绿石、丁道衡矿、铌锰矿、包头矿、褐钇铌矿和铌铁矿8种铌矿物;各铌矿物产出粒度细，单体解离度低，主要与钠闪石和铁氧化物连生，其中钕易解石和铌铁金红石中铌含量最高;由于不同铌矿物成分差异较大、铌含量波动大、矿相成分复杂，综合考虑铌含量、矿物粒度、元素种类和单体解离度等因素，确定了以铌铁金红石作为铌提取冶金研究的关键矿物;并通过矿相调控成功合成了用于铌提取冶金研究的铌铁金红石矿物。（2）提出NaOH活化焙烧-H2SO4酸解浸出处理铌铁金红石进行铌提取的新工艺。确定了活化焙烧的优化条件，铌转化率达96％以上;焙烧产物经水洗后形成高活性的无定形产物，在优化的H2SO4浸出条件下可实现接近100％的铌浸出率;利用XRD精修与XPS研究了元素迁移转化机理，发现焙烧过程中铌未形成独立物相，铌与钛形成新相α-Na2（Ti，Nb）O3;研究了焙烧和酸浸过程的非均相反应速率控制机制，焙烧过程为扩散和化学反应共同控制，表观活化能为49.75 kJ/mol;酸浸过程为扩散控制，表观活化能为23.81 kJ/mol。（3）开发了溶剂萃取分离提铌新工艺，采用三辛基叔胺（N235）和4-甲基-2-戊酮（MIBK）作为溶剂萃取体系，在α羟基酸辅助作用下可以实现H2SO4体系含铌母液中铌的高效选择性萃取;草酸为添加剂在促进铌萃取的同时，可调控钛的萃取，并抑制铁的萃取。在优化的萃取条件下，铌的单级萃取率可达到81.7％，钛和铁杂质共萃率分别为2.8％和1.7％;经过四级模拟逆流萃取，铌的萃取率可达99.1％,钛和铁杂质共萃率分别为4.0％和3.9％。揭示了 N235/MIBK溶剂萃取体系从含铌的H2SO4体系中萃取铌的机理，萃取反应热力学表明萃取反应焓变（△H0）和熵变（△S0）分别为-14.4kJ/mol和-38.7J/K/mol,在25℃下的标准吉布斯自由能变（△G0）为-2.9 kJ/mol,表明萃取过程是放热的，且具有有序性和自发性;采用斜率分析法、FT-IR和UV-vis解析了萃取络合物结构为[NbO(C2O4)2(H2O)2]-。基于萃取机理开发了无氟反萃工艺，采用28 wt.％的H2SO4完全洗脱钛和铁杂质后，2.0 mol/L的HNO3可以实现90％以上的单级铌反萃率;经过三级模拟逆流反萃，铌反萃率可达99.7％,表明了无氟反萃的高效性。 (4)研究了在复杂矿物体系中新工艺对铌的提取分离效果。当铌精矿中铌铁金红石含量为50％时，在优化的焙烧条件下，铌的转化率可接近100％;焙烧产物经过水洗和酸解浸出，铌的浸出率大于96.0％;在所得的多杂质酸解母液中，N235/MIBK溶剂萃取体系对铌的萃取率超过80％而对杂质萃取率均低于5.6％;经萃取、洗涤、反萃和沉淀制备出纯度达99.2％的Nb2O5产品;通过工艺全流程的质量衡算得出铌总回收率为83.4％。将溶剂萃取法获得的含铌料液与锂源和钛源共同合成出更小粒径和更大比表面积的铌掺杂钛酸锂电池负极材料，150次循环后容量保持率为99％以上，循环稳定性能高，其高倍率性能优于钛酸锂，具有作为锂离子电池负极材料的应用潜力。收起

关键词 : 铌冶炼焙烧工艺酸解浸出溶剂萃取

7. 碱熔活化处理褐铁型红土镍矿工艺的基础研究及应用

[学位论文] 郭强中国科学院研究生院 2011年博士导师: 齐涛共163页

摘要 : 随着高品位硫化镍矿的日益减少,红土镍矿的利用已逐渐成为镍冶金行业关注的焦点,近年来加压酸浸冶金工艺已成为湿法冶金领域的研究热点。然而,传统工艺均以提取镍、钴为目标,导致资源利用率低下和环境污染。中国科学院过程工程研究所湿法冶金清洁生产... 展开随着高品位硫化镍矿的日益减少,红土镍矿的利用已逐渐成为镍冶金行业关注的焦点,近年来加压酸浸冶金工艺已成为湿法冶金领域的研究热点。然而,传统工艺均以提取镍、钴为目标,导致资源利用率低下和环境污染。中国科学院过程工程研究所湿法冶金清洁生产技术与绿色过程课题组与其他两家单位合作研发了碱-酸双循环法高效、清洁处理褐铁型红土镍矿集成新技术。新工艺可实现红土镍矿的多组份综合利用,无三废排放,为红土镍矿的冶炼提供了一条全新的清洁生产工艺路线。碱法活化预处理红土镍矿回收铬、铝清洁生产新工艺是碱-酸新技术的第一部分,利用碱法破坏红土镍矿晶格结构,从中提取铬、铝等有价金属元素,提高后续酸浸工艺镍、钴浸出率和酸浸铁渣品位,并实现镍、钴的温和提取。本文对红土镍矿碱熔活化过程进行了系统的基础研究与工艺优化,为新工艺的产业化应用提供依据。主要内容如下: 1.对碳酸钠体系碱熔活化处理红土镍矿过程的化工热力学进行了系统研究。通过采用HSC热力学计算软件,对碱熔焙烧体系可能发生反应的热力学趋势,放热量进行了计算；对熟料浸出过程的E-pH关系进行了研究,确定出体系中可能存在的物相。 2.对碳酸钠体系碱熔焙烧过程脱铬、铝的动力学研究表明,在600～800℃时,铬的浸出为内扩散控制,表观活化能为3.9 kJ/mol；在900～1100℃时,其浸出过程为化学反应控制,表观活化能为54.3 kJ/mol。在600～1100℃温度范围内,铝的浸出过程符合Avrami方程,表观活化能为16.4 kJ/mol。 3.对碳酸钠体系碱熔活化处理红土镍矿过程的工艺研究表明,在焙烧温度1000℃,焙烧时间2 h,碱矿比0.6,碱液浓度35％,浸出温度95℃,浸出时间30 min,液固比1.5,熟料粒度44～74μm,洗涤次数为4次的条件下,铬、铝的浸出率分别为99.7％和82.8％。脱钠后碱浸渣中的Na含量降至2％左右。 4.对碱熔活化处理红土镍矿过程进行的活化机理分析表明,红土镍矿经碱熔活化后,原矿的晶格结构被破坏,使包覆于其中的镍、钴氧化矿物暴露于晶格之外。利用活化后得到的碱浸渣在温和的条件下进行加压酸浸时,Ni、Co的浸出率可以达到95％以上。 5.本文也对以氢氧化钠为反应介质的红土镍矿碱熔活化过程进行了热力学、动力学和工艺研究。400～800℃时的脱铬、铝动力学研究表明,铬、铝浸出过程均符合Avrami方程。在焙烧温度700℃,焙烧时间150 min,碱矿比1.2,的条件下,铬和铝的浸出率分别为95.6％和91.7％。 6.在对碱熔活化处理红土镍矿实验室研究的基础下,对万吨中试试验线碱熔焙烧过程进行了工艺设计和开车运行。试验线自2009年10月建成后一直稳定运行,为产业化应用提供了宝贵的理论基础和实践经验。收起

关键词 : 红土镍矿碱熔活化碳酸钠高压酸浸清洁生产

8. 唐宋税制的转型研究

[学位论文] 王志胜山东大学 2005年博士导师: 齐涛共161页

摘要 : 赋税是国家政治与经济的强力结合点。唐宋时期，国家财政的税基、税收结构发生了重要变革，这在中国古代税收史上具有里程碑意义。本文打通唐宋断代界限，以唐宋变革学说为基础，以唐宋税收变革为切入口，从动态角度寻求唐宋社会变革的深层次原因。论... 展开

关键词 : 人丁税户税榷税唐宋税制赋税税收变革

9. 唐代农民的生产经营与心态观念

[学位论文] 马林涛山东大学 2002年博士导师: 齐涛共161页

摘要 : 该文据《全唐诗》、《全唐诗补编》、《太平广记》、《全唐文》、敦煌吐鲁番出土文收以及其他一些笔记小说等资料,运用经济学、社会学、心理学、民俗学等理论与方法,对这一时期农民的生产经营与心态观念进行了初步探讨.文章分上下两篇：生产经营篇与心... 展开

关键词 : 唐代农民生产经营心态观念

10. 唐宋之际地方政治体制转型研究

[学位论文] 陈长征山东大学 2004年博士导师: 齐涛共159页

摘要 : 唐宋之际是中国历史发展中的一个重要转折期.自安史之乱至北宋仁宗统治的三百年是旧制度破坏与新制度出现、完善的时期.安史之乱后藩镇林立的政治格局严重削弱了唐王朝中央统治,地方割据势力为了在同中央的对抗及藩镇之间的相互争夺中获得优势地位,采... 展开

关键词 : 唐宋之际地方政治体制转型社会发展中央集权