摘要: 卟啉稠合阵列在有机导电材料、近红外染料和非线性光学材料等领域具有潜在的应用价值。与卟啉单体相比，氮杂卟啉的 Q 带具有较大的摩尔吸光系数，将氮杂卟啉与卟啉稠合有望构筑具有较强近红外或红外吸收性能的大 π 共轭分子。本论文设计和合成了系列... 展开 卟啉稠合阵列在有机导电材料、近红外染料和非线性光学材料等领域具有潜在的应用价值。与卟啉单体相比，氮杂卟啉的 Q 带具有较大的摩尔吸光系数，将氮杂卟啉与卟啉稠合有望构筑具有较强近红外或红外吸收性能的大 π 共轭分子。本论文设计和合成了系列卟啉-氮杂卟啉稠合阵列，并对它们的光谱、电化学性能进行了研究，具体内容如下： (1)以卟啉硼酸酯和 β-溴代氮杂卟啉为合成模块，通过Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应合成了系列单键桥连的卟啉-氮杂卟啉杂化低聚物。通过核磁共振氢谱、高分辨率质谱和紫外-可见吸收光谱对所有杂化低聚物进行了表征。杂化三聚体8a和8b的结构已通过X-射线单晶衍射分析进行确认。 (2)单键桥连的卟啉-氮杂卟啉杂化低聚物8a、8b和10分别经过2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(DDQ)-FeCl3-AgOTf 氧化合成对应的稠合阵列11a、11b和12。化合物3和4分别经过分步氧化得到了对应的稠合体阳离子14和16。稠合三聚体11b和稠合二聚体阳离子14的结构已通过 X-射线单晶衍射分析进行确认。这些稠合阵列均显示较强的近红外吸收性能。电化学数据表明稠合阵列具有较小的HOMO-LUMO能级差。 收起