摘要: 三氟甲氨基能够显著改变药物分子的活性，但是传统的含三氟甲氨基化合物合成方法繁琐，无法从简单的非含氮底物直接合成。本文设计并合成了首例自由基型三氟甲氨基化试剂，应用该试剂制备出一系列三氟甲氨基结构的化合物，充分展示了三氟甲氨基化试剂... 展开 三氟甲氨基能够显著改变药物分子的活性，但是传统的含三氟甲氨基化合物合成方法繁琐，无法从简单的非含氮底物直接合成。本文设计并合成了首例自由基型三氟甲氨基化试剂，应用该试剂制备出一系列三氟甲氨基结构的化合物，充分展示了三氟甲氨基化试剂的合成价值。本文由如下四部分组成。 1、通过羟胺酯的氧化三氟甲基化反应，成功制备了自由基型三氟甲氨基化试剂：试剂的活化基团用于产生活性三氟甲氨基自由基与底物反应，试剂的保护基团用于产物后期的脱保护、转化与修饰。研究表明效果最好的试剂为 4-三氟甲基苯甲酰基活化/苄氧羰基保护的三氟甲氨基化试剂，该试剂常温下为稳定的固体，并且能够克级制备。 2、发展了光催化三氟甲氨基化试剂与（杂）芳烃区域选择性 C-H 键三氟甲氨基化反应，合成了三氟甲氨基取代苯、吲哚和吡咯等18种（杂）芳烃化合物。该反应条件温和、操作简单。并且苄氧羰基保护的三氟甲氨基（杂）芳香产物可以通过脱保护、功能化转化为结构多样的N-CF3取代化合物。 3、发展了光催化三氟甲氨基化试剂与烯烃、炔烃、异腈的反应，合成了三氟甲氨基与Csp、Csp2和Csp3连接的各类官能团化产物。通过调控底物结构、三氟甲氨基化试剂的保护基和官能团转化，合成了三氟甲氨基取代噁唑烷酮、噁唑酮、烯烃、炔烃等。通过调控不同的亲核基团与离去基团，制备了不同官能团化的三氟甲氨基取代醇、醚、酮、酯等化合物。 4、发展了光/铜协同催化三氟甲氨基化试剂与 1,3-烯炔的 1,4-三氟甲氨基/氰基化反应。该反应可以同时引入N-CF3/联烯基/氰基基团。应用该反应首次合成了三氟甲氨基取代联烯化合物。该反应显示出良好的官能团相容性和底物适用性，并且联烯与 Cbz 保护的 N-CF3结构可以作为重要的合成子协同转化为 N-三氟甲基烯基噁唑烷酮化合物。 收起