摘要: 含氮化合物是一类重要的有机分子和构筑模块，其具有抗菌、抗炎、抗肿瘤、抗寄生虫、抗原虫等功效，广泛存在于天然产物、药物分子中;并且其可作为超分子构成单元存在于功能材料中。而在合成含氮化合物的一系列方法中，氮自由基是一类重要的中间体，因... 展开 含氮化合物是一类重要的有机分子和构筑模块，其具有抗菌、抗炎、抗肿瘤、抗寄生虫、抗原虫等功效，广泛存在于天然产物、药物分子中;并且其可作为超分子构成单元存在于功能材料中。而在合成含氮化合物的一系列方法中，氮自由基是一类重要的中间体，因此人们致力于发展简单高效、绿色环保的方法形成氮自由基来构建C-N键合成含氮化合物。而传统的aza-Michael加成反应常常需要借助于加入强酸或强碱或各种过渡金属，甚至需要较高的温度以及较长的反应时间。因此，发展一种温和、高效、实用的方法来实现aza-Michael加成反应具有重大意义。在本文中，电化学条件下卤素诱导产生的氮自由基对缺电子烯烃进行加成实现了aza-Michael加成反应，通过该反应合成了一系列B.氨基类化合物。同理，电化学形成的氮自由基与烯丙基位具有离去基团的烯烃进行反应可合成烯丙基胺类化合物。 本文的主要内容包括: (1)β-氨基类化合物的电化学合成 建立了一种简单、温和、高效的aza-Michael反应来合成β-氨基类化合物的电化学方法。该方法是在室温下的单室电解池中进行的，考察了溶剂、添加剂的种类和用量、电极种类等对反应的影响。该方法避免了传统方法中所需的过渡金属、强酸强碱等，操作简单，条件温和，适用于各种含氮杂环和Ts.保护的胺类以及α，β-不饱和烯烃等，且克量级实验反应性良好，证明该方法具有一定的应用前景。 (2)烯丙基胺类化合物的电化学合成 建立了一种绿色、经济、高效的合成烯丙基胺类化合物的电化学方法。在单室电解池中，考察了溶剂、添加剂种类、反应温度、电极种类对该反应的影响。该方法避免了传统反应中使用的过渡金属等，反应条件温和，且体系中加入一倍当量的NaI既作为催化剂也可以作为支持电解质，不需加入额外的支持电解质，绿色环保。除此之外，相关实验证明了在最优条件下，不同的离去基团的离去能力有所差别，这对设计有机合成路线有一定的参考价值。 收起