摘要: 随着自由基化学日渐深入的发展，自由基参与的官能团迁移策略在近年来引起了研究者们的兴趣，同时诸多研究成果相继被报道。对于非活化烯烃的双官能团化而言，远程官能团迁移策略是一种新颖高效且具有潜在应用价值的合成手段。在硕士期间开展的研究中... 展开 随着自由基化学日渐深入的发展，自由基参与的官能团迁移策略在近年来引起了研究者们的兴趣，同时诸多研究成果相继被报道。对于非活化烯烃的双官能团化而言，远程官能团迁移策略是一种新颖高效且具有潜在应用价值的合成手段。在硕士期间开展的研究中，本人主要对可迁移官能团的种类进行了补充探索，并进一步挖掘了官能团迁移策略的应用价值，先后完成了自由基介导的含氧/硫杂芳基迁移策略在非活化烯烃双官能团化以及杂芳基迁移策略在N-杂稠环构建中的应用。 本文将从三个部分展开介绍: 第一部分综述自由基参与的简单烯烃的1，2-双官能团化反应以及通过官能团迁移策略实现烯烃双官能团化的相关研究成果，并基于此引申出本论文研究课题的开展依据和意义。 第二部分介绍凭借多种外加自由基成功诱导了远端含氧/硫杂芳基的迁移，实现了非活化烯烃的含氧/硫杂芳基化反应的研究工作，构建了许多新的化学键例如C-C、C-S、C-N、C-Si键。此外，对含O、S、N-杂芳基的迁移能力进行了系统的对比并总结出了相应规律，同时通过DFT计算揭示了自由基介导的含氧/硫杂芳基迁移反应的驱动力，并通过机理过程中自由基中间体的热力学稳定性对迁移性能的次序进行了合理化。该策略的化学和区域选择性优良、反应条件较为简单且温和、官能团兼容性广泛。 第三部分介绍利用官能团迁移策略从烯烃和杂环化试剂制备N-杂稠环的研究工作。该策略通过自由基加成、官能团迁移、分子内环化和异构化的反应途径，以两种反应模式将合理设计的杂环化试剂应用到了与大量活化和非活化烯烃的反应中，包括普通和复杂的烯烃，构建了多种多样的多官能团化N-杂稠环化合物。反应底物适用性好、官能团兼容性较强、实用性高，并为后期N-杂稠环复杂衍生物的设计与合成提供了实用的工具。 收起