摘要: 由于过渡金属参与催化有机化学反应的优越性，近年来这一直都是一个热门的方向。无数的科研工作者致力于发展新颖的有机反应，探究分析反应现象背后的机理。但是仍然有很多重要的化学反应，甚至是基元过程的机理都只得到有限的研究。因此，本论文的第... 展开 由于过渡金属参与催化有机化学反应的优越性，近年来这一直都是一个热门的方向。无数的科研工作者致力于发展新颖的有机反应，探究分析反应现象背后的机理。但是仍然有很多重要的化学反应，甚至是基元过程的机理都只得到有限的研究。因此，本论文的第一部分选择了一个过渡金属催化有机反应体系，第二部分着眼于金属有机反应中还原消除这一基元反应，分别进行了详细的讨论。结论具体分成了以下两个部分： 1.Pd(Ⅱ)选择性催化碳硼烷五芳基化反应机理研究 我们利用DFT计算对Pd(Ⅱ)选择性催化碳硼烷五芳基化反应机理和选择性进行了详细的研究。我们发现该反应的催化机理分成芳基化和脱羧两个部分。芳基化是按照B?H键活化，氧化加成和还原消除的顺序顺/逆时针连续发生五次。脱羧则是直接通过芳基碳硼烷羧酸双阴离子直接脱羧，而不用借助其他金属的辅助。 2.协同与分步还原消除机理的比较 我们利用DFT计算对(DPEphos)RhMeI2生成甲基碘反应中还原消除这一基元过程进行了详细的研究。C-I成键有两条竞争的还原消除路径，分别是阴离子分步还原消除和两性离子分步还原消除路径。这是由于甲基基团的强方向性控制了还原消除倾向于分布路径。对于不同的R基团，我们还进行了分步路径和经典协同路径的分析比较。 收起