摘要: 本论文基于氨基酸设计、合成了新型的手性双官能团季鏻盐，并应用于若干相转移催化的不对称碳碳键形成反应。 本论文分为以下三个部分。 1、利用协同催化的概念，设计、合成了一类新型氨基酸衍生的含有硫脲双氢键的双官能团季鏻盐，在相转移条件... 展开 本论文基于氨基酸设计、合成了新型的手性双官能团季鏻盐，并应用于若干相转移催化的不对称碳碳键形成反应。 本论文分为以下三个部分。 1、利用协同催化的概念，设计、合成了一类新型氨基酸衍生的含有硫脲双氢键的双官能团季鏻盐，在相转移条件下，催化了α-氨基砜与硝基烷烃之间的不对称aza-Henry反应，通过对催化剂的不同骨架、双氢键、阳离子和阴离子的筛选，发现立体位阻大的骨架对产物的选择性有利，氢键强弱、季鏻盐的阳离子和阴离子对产物的对映选择性没有影响。在最优的反应条件下，以良好到优异的产率、对映选择性得到目标产物。对于取代的硝基烷烃，虽然所得产物的非对映选择性较低，但是产率、对映选择性都很优异。另外，通过控制实验证明了该催化剂在反应过程中起协同催化的作用。利用磷谱跟踪反应进程，观察到季鏻盐在反应过程中是稳定的。 2、设计、合成了一类新型的基于二肽骨架的多官能团季鏻盐，在相转移条件下，催化了6(7)-溴代-α，β-不饱和酮与活泼亚甲基化合物之间的不对称Michael加成-SN2串联反应合成相应的手性环状化合物。以良好到优异的产率、对映选择性得到目标产物。对于丙二酸二甲酯来说，合成环戊烷衍生物时，第一步Michael加成反应完成后，需要加入强极性、非质子性溶剂DMF，SN2反应才能顺利进行;合成环己烷衍生物时，还需要加入更强的无机碱碳酸铯才能促进SN2反应进行。对于氰基乙酸乙酯来说，Michael加成-SN2串联反应可以一步完成无需加入额外的溶剂DMF或者强碱，并且以优异的产率、良好的对映选择性和中等的非对映选择性得到环戊烷衍生物。值得一提的是该催化体系除了可以合成手性碳环化合物，还可以合成手性六元杂环化合物。 3、在相转移条件下，利用二肽衍生的多官能团季鏻盐催化了丙二酸二甲酯对α，β-不饱和酮的不对称Michael加成反应，以优良的产率和对映选择性得到了目标产物，该催化体系具有反应条件温和、底物范围广等优点。 收起