摘要: 紫外光固化技术具有高效、实用性广、经济、节能、环境友好等特点，在光固化涂料制造行业中已有广泛的应用。然而，有机材料在光固化后有硬度低、耐磨性差、热稳定性能不足、收缩率高等缺点，通过添加无机填料改善这些性能是紫外光固化涂料制造行业的... 展开 紫外光固化技术具有高效、实用性广、经济、节能、环境友好等特点，在光固化涂料制造行业中已有广泛的应用。然而，有机材料在光固化后有硬度低、耐磨性差、热稳定性能不足、收缩率高等缺点，通过添加无机填料改善这些性能是紫外光固化涂料制造行业的发展方向。 纳米SiO2成本低，在紫外光固化涂料中有着广阔的应用前景。但由于纳米SiO2具有较高的比表面积和亲水特性，在光固化涂料中不易分散，团聚现象严重，对涂料固化膜的硬度、耐磨等性能改善程度不大，还影响了涂料的黏度和光固化速度等性能。本论文针对这一问题，采用化学修饰法和凝胶-溶胶法制各了系列表面含C=C双键的纳米SiO2杂化材料，主要制备方法如下： 1.利用纳米SiO2表面含有Si-OH基团的特点，以对-甲基苯磺酸为催化剂，经丙烯酸羟乙酯修饰改性，制各了表面含C=C双键的改性纳米SiO2，接枝率达15.6%; 2纳米与异佛尔酮二异氰酸酯反应制各表面含-NCO基团的纳米SiO2，再与三缩丙二醇二丙烯酸酯和二乙胺合成的N，N-二(3-丙烯酸，1,4，7三甲基-3，6-二氧杂辛烷-8.丙烯酸酯)乙醇胺反应。制备出表面含叔胺结构和C=C双键的纳米SiO2杂化粒子，接枝率达105％； 3将纳米SiO2和异佛尔酮二异氰酸酯反应制各表面含-NCO基团的纳米SiO2，用聚丙二醇醚对其扩链，并进一步与丙烯酸羟乙酯反应，制备了以丙烯酸酯封端、聚丙二醇醚和异佛尔酮二异氰酸酯联接纳米SiO2粒子的大分子纳米SiO2杂化材料，接枝率达92.2％： 4.采用原位合成法，将纳米SiO2和异佛尔酮二异氰酸酯反应，进一步用聚丙二醇醚扩链和丙烯酸羟乙酯酯封端，制备了纳米SiO2一聚氨酯丙烯酸酯预聚物； 5.用3.氨丙基三乙氧基硅烷修饰纳米SiO2，制备氨基功能化纳米粒子，将其进一步与丙烯酸酯进行Micheal加成反应，合成了含叔胺结构的纳米SiO2杂化粒子，接枝率达22.6％； 6以3-氨丙基三乙氧基硅烷和丙烯酸酯为原料，通过Michael加成反应合成丙烯酸酯三烷氧基硅烷。采用甲酸催化剂，使其水解缩合，制备了纳米SiO2丙烯酸酯预聚物； 7.用3-氨丙基三乙氧基硅烷和含磷丙烯酸酯合成含磷的丙烯酸酯三乙氧基硅烷，进一步和硅酸乙酯进行水解缩合，制各了含磷纳米SiO2/丙烯酸酯杂化材料。 对杂化材料的制各原理进行了讨论，并用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振仪(NMR)、热失重分析仪(TGA)等对其结构进行了分析表征。将这些杂化材料应用于光固化涂料中，研究了其对涂料光周化速率、黏度以及涂料固化膜的硬度、耐磨等性能的影响。 和未改性的纳米SiO2相比，所台成的纳米SiO2杂化材料能赋予涂料较低的黏度，在涂料中具有优良的分散性能，和涂料有机物具有较好的相容性能，能显著地提高涂料固化膜的硬度、耐磨等物理机械性能。含叔胺结构的纳米SiO2杂化材料能提高涂料的光固化速度，含磷纳米SiO2丙烯酸酯杂化材料能提高涂料和基材的附着力。对其原因进行分析认为，制各的纳米SiO2杂化材料表面含C=C不饱和双键，不仅是一种填料，还是一种能参加涂料体系光化学反应的反应物。和涂料中丙烯酸酯聚合交联后，固化膜形成了Si-O-Si有机/无机杂化网络结构，纳米SiO2在整个网络结构中，作为刚性粒子，对固化膜的物理机械性能起着增强作用。 收起