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国家工程技术图书馆
2022年11月29日
摘要: 质谱可以对化合物在真空环境下的裂解行为进行研究,所以已经成为有机化合物气相化学研究的理想工具。尤其是近几年来,电喷雾、基质辅助激光解析等软电离技术的发展,扩大了化合物的分析范围,对于液相中化学结构转换的研究也有重要的参考价值。本论文运... 展开 质谱可以对化合物在真空环境下的裂解行为进行研究,所以已经成为有机化合物气相化学研究的理想工具。尤其是近几年来,电喷雾、基质辅助激光解析等软电离技术的发展,扩大了化合物的分析范围,对于液相中化学结构转换的研究也有重要的参考价值。本论文运用电喷雾串联质谱(ESI-IT/FTICR-MSn),对2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-硫基)-N-苯甲酰胺及其衍生物和金属离子诱导的N-苯基苯甲酰胺及其衍生物的质谱行为进行了分析研究。 以2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-硫基)-N-苯甲酰胺及其衍生物为研究对象,发现了其负离子模式下特殊的裂解机理:两个竞争性的气相Smiles重排反应,并通过高分辨质谱和N-环已基-2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-硫基)苯甲酰胺来佐证。为了进一步了解裂解机理,利用对反应路径进行模拟计算的方法提供理论依据。此外还研究了取代基效应,并成功区分了三个单甲基取代的位置异构体。 对该系列化合物在正离子模式下的气相裂解行为进行质谱学研究,提出了可能的裂解机理,并用高分辨质谱验证了化合物各碎片的元素组成。研究表明在[M+Li]+的二级谱图中除了观察到Smiles重排的峰外,还有丢失氢氧化锂的峰。通过氘代实验证明了其裂解机理,并且也对取代基效应进行了研究。 为了进一步研究丢失氢氧化锂的裂解机理,以N-苯基苯甲酰胺及其衍生物为研究对象,对其在正离子模式下的丢失氢氧化锂的气相行为进行质谱学研究。提出了可能的裂解机理,并用模拟计算的方法提供了理论依据。此外,也对取代基效应进行了研究。 收起
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