中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

1. 翡翠贻贝贝壳基质蛋白组学分析以及厚壳贻贝Transgelin和Whirlin蛋白的功能分析

[学位论文] 姜雨婷浙江海洋大学 2020年硕士导师: 廖智共294页

摘要 : 生物矿化是生物体沉积矿物质并因此形成生物硬组织，如骨骼，贝壳等过程。其中，软体动物中的贝类和螺类的壳是一种典型的生物矿化产物。其主要成分由CaCO3晶体，基质蛋白和其他生物分子复合物组成，相比于纯矿物结构，贝壳表现出更卓越的硬度和强度。... 展开生物矿化是生物体沉积矿物质并因此形成生物硬组织，如骨骼，贝壳等过程。其中，软体动物中的贝类和螺类的壳是一种典型的生物矿化产物。其主要成分由CaCO3晶体，基质蛋白和其他生物分子复合物组成，相比于纯矿物结构，贝壳表现出更卓越的硬度和强度。贝壳中有机质的含量虽仅占不到5％的比例，但贝壳中的有机基质，特别是贝壳基质蛋白被认为直接参与碳酸钙晶体的成核，多态性，取向和形态生长。目前，越来越多贝类的贝壳基质蛋白质（shell matrix protein，SMP）在组学水平得到阐述。同时，在研究中发现，贝壳内部不同微观结构层次在SMP的组成方面存在差异，表明贝壳内不同的结构层次可能是由不同的SMP指导形成。翡翠贻贝贝壳主要文石型碳酸钙晶体组成，其贝壳微观结构主要包括珍珠质层和肌棱柱层两类，与其他贝类的贝壳微观结构相比，翡翠贻贝贝壳具有结构简单，碳酸钙晶型单一的特点，因此是研究贝壳形成机制的极好材料。为深入了解翡翠贻贝的贝壳微观结构及SMP组成，采用傅里叶红外光谱，扫描电子显微镜，X射线衍射等方法对其不同壳层结构进行观察。通过转录组与蛋白质组学相结合的方法，开展了翡翠贻贝贝壳基质蛋白质的组学分析，以探明翡翠贻贝不同微观结构层次中的蛋白质分子组成特点。贻贝的肌棱柱层是肌肉与贝壳连接的主要部位，但对于来自肌棱柱层中特有的SMP如何在生物矿化中以及肌肉-贝壳界面发挥作用，目前尚不明确。为探究肌棱柱层SMP在贝壳的形成与发育过程中的调控作用，我们对厚壳贻贝肌棱柱层特有的含PDZ结构域的Whirlin-like protein(WLP)和含有CH结构域的Transgelin-like protein1(TLP-1)蛋白开展了重组表达、功能探究和定位分析等研究，以探讨WLP与TLP-1在贝壳的生物矿化中，特别是肌棱柱层中的作用。以上研究结果显示，翡翠贻贝壳具有两个不同的矿物层，即肌棱柱层和珍珠质层，具有相同的文石碳酸钙多晶型。用Illumina测序，研究了翡翠贻贝外套膜转录组，总计获得69,859个单基因。进一步采用蛋白质组/转录组学相结合的方法，鉴定了来自翡翠贻贝壳的总共378种壳蛋白，其中具有超过两个肽段的SMPs132种。在132种壳蛋白中，珍珠质层独有69种，肌棱柱层独有12种，两者共有51种。厚壳贻贝WLP和TLP-1基因均在后闭壳肌和外套膜有较高的表达水平。重组表达的厚壳贻贝WLP和TLP-1在体外对碳酸钙晶体的形态变化、多晶型变化、结合能力和结晶速率的抑制均发挥了作用。利用免疫组化和免疫荧光分析，分析了WLP和TLP-1在厚壳贻贝外套膜、后闭壳肌以及肌棱柱层的分子定位，表明WLP和TLP-1在生物矿化和后闭壳肌-贝壳连接界面中具有多种功能。pull-down实验的结果显示，壳中存在多种与WLP和TLP-1具有相互作用的蛋白网络。上述研究一方面从翡翠贻贝贝壳不同微观层次的结构组成、外套膜组织转录组、翡翠贻贝贝壳的蛋白质组学获得系统的研究数据，并为后续贝壳基质蛋白质对贝壳不同结构层次的调控作用机制奠定了基础。另一方面，上述研究为探究贻贝贝壳的生物矿化机制提供了线索，也为基于WLP和TLP-1的后续蛋白质工程研究奠定了基础。收起

关键词 : 翡翠贻贝厚壳贻贝贝壳基质蛋白质生物矿化机制

2. 噻二唑衍生物的合成、酶抑制活性及抗菌活性研究

[学位论文] 朱荟龙江苏海洋大学 2017年硕士导师: 史大华共210页

摘要 : 1,3,4-噻二唑类化合物具有如抗菌、抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性，根据文献调研，脲基团修饰和胺类化合物修饰的1,3,4-噻二唑类化合物具有多种生物活性。本文采用可形成氢键的、可看作是药效团的脲基团和氮原子作为桥联部分，将两分子芳环或脂环连接... 展开 1,3,4-噻二唑类化合物具有如抗菌、抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性，根据文献调研，脲基团修饰和胺类化合物修饰的1,3,4-噻二唑类化合物具有多种生物活性。本文采用可形成氢键的、可看作是药效团的脲基团和氮原子作为桥联部分，将两分子芳环或脂环连接起来合成了1,3,4-噻二唑-2-脲类衍生物和1,3,4-噻二唑-2-胺类衍生物。由于1,3,4-噻二唑环具有“碳氮硫”结构骨架的特点，对部分化合物进行了金属配合物的合成。所有化合物均进行了多种生物活性测试，并分析了化合物结构变化引起的活性变化，初步探讨了1,3,4-噻二唑类衍生物的结构修饰及在生物活性方面的应用。为发现多功能、多靶点的1,3,4-噻二唑类化合物提供数据支持。本文采用取代苯乙酸类化合物作为原料，在三氯氧磷的作用下与氨基硫脲反应生成2-氨基-5-取代苄基-1,3,4-噻二唑衍生物(化合物1~14)；利用化合物1~14为原料分别与环己基异氰酸酯和对氯苯基异氰酸酯反应得到了5-取代苄基-1,3,4-噻二唑-2-脲类衍生物(化合物2-1~2-23)；利用化合物1~14为原料在亚硝酸叔丁酯作用下与溴化铜进行氨基的重氮化溴代反应，进而与胺类化合物反应合成了5-取代苄基-1,3,4-噻二唑-2-胺类衍生物(化合物3-1~3-19)。所有已合成的化合物的结构均经过1HNMR、13CNMR和MS的确证。其中，化合物1和化合物13分别与ZnCl2配合合成了金属配合物1-a和1-b，其结构经单晶衍射进行了确证。化合物2-3分别与ZnCl2,FeCl2,Fe(NO3)3,CuCl2进行金属配合实验，虽然没有得到晶体产物，但紫外检测结果显示含有化合物2-3和金属ZnCl2、CuCl2的溶液最大吸收波长均发生了红移，表明此化合物与金属离子发生了螯合。本文合成的所有化合物均进行了乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制活性和霍乱弧菌抑制活性的测试，结果显示所有化合物对AChE和霍乱弧菌均具有一定的抑制活性，其中AChE抑制活性较好的是化合物7、2-20、3-16，IC50值分别为5.75、0.56、4.15μM。活性结果与分子对接结果相符。霍乱弧菌抑制活性较好的是化合物2-4和3-17，抑菌圈直径分别为26.21mm和27.34mm。金属配合物1-a,1-b和各自的配体化合物1,13进行了尿素酶抑制活性的检测，结果显示金属配合物的活性要高于各自配体的活性，表明此类化合物可以形成结构更加丰富的配合物，其生物活性也随之提高，为合成具有较好功能配合物和开发先导化合物提供了研究信息。综上所述，通过文献调研和结构设计，本文总共合成了56个1,3,4-噻二唑类衍生物，并得到了部分化合物的金属配合物，且其结构都进行了表征，得到了确证。通过生物活性测试，得到了具有较好AChE、霍乱弧菌和尿素酶抑制活性的化合物。充分证明了此类化合物可作多种结构修饰，可以形成金属配合物，开发成为先导化合物，为此类化合物在活性应用方面的研究提供了研究基础。收起

关键词 : 1 3 4-噻二唑类衍生物金属配合物氨基硫脲反应合成工艺抗菌活性

3. 油菜素内酯调控三种双子叶植物耐盐性的效应及其机制

[学位论文] 刘金隆南京农业大学 2013年硕士导师: 郑青松共206页

摘要 : 为了研究油菜素甾醇类化合物(BRs)提高植物的耐盐机理，以24-表油菜素内酯（EBL，24-epibrassinolide，BRs中的一种）为代表，通过外源施加的方法探索其对十字花科(Cruciferae)的甘蓝型油菜（Brassica napus L.）“南盐油1号”、茄科(Solanaceae)的番... 展开为了研究油菜素甾醇类化合物(BRs)提高植物的耐盐机理，以24-表油菜素内酯（EBL，24-epibrassinolide，BRs中的一种）为代表，通过外源施加的方法探索其对十字花科(Cruciferae)的甘蓝型油菜（Brassica napus L.）“南盐油1号”、茄科(Solanaceae)的番茄（Solanum lycomersicum L.）“秦皇贵妃红”和菊科Asteraceae）的油葵（Helianthus annuus L.）“高油86F1”这三种不同科的双子叶植物耐盐性的调控效果;进一步，我们又从多个方面对EBL调控其耐盐性的机理进行了探索。我们的工作主要从下以几个方面进行着手:植物光合和抗氧化色素的水平、渗透调节能力、离子稳态能力和多胺(PAs)代谢等。其中，又以探索PAs及其分解代谢所产生的重要信号分子H2O2是否参与EBL提高植物耐盐性作为重中之重。我们获得的主要结果如下: (1)在萌发及幼苗建成期，较高浓度的EBL（10-6M）对低盐和高盐胁迫下的油菜的萌发和早期生长起着非常明显的两个完全对立的作用:低盐抑制，而高盐促进。而且在高盐胁迫下EBL易引起幼苗的下胚轴下端膨大。进一步研究发现，这两种奇特的现象与PAs水平及其氧化代谢所产生的H2O2有关; (2)在油菜的幼苗期，叶面喷施10-6～10-12MEBL都能够促进盐胁迫植株的生长，以10-10M效果最佳。EBL对盐胁迫植株生长的促进作用主要在于地上部分，但对正常条件下的植株却呈现一定的抑制作用，而抑制部位主要为根部。进一步研究发现，EBL处理能够显著增强盐胁迫植株各器官的细胞膜的稳定性和叶片的光合作用，而与此对应的是，各种光合和非光合植物色素的水平都受EBL的作用而有不同程度的提高，它们能够对植株抗氧化能力和光合作用等有所贡献; (3)EBL同样能够改善盐胁迫下油菜幼苗的渗透调节和离子稳态，而在这当中又以较为幼嫩的叶片和根部为主。与此对应的是，EBL能够促进盐胁迫植株中可溶性糖、游离氨基酸、脯氨酸、有机酸和各种大量必需无机离子的累积，以及大幅降低了Na+和Cl-的水平，它们的侧重部位也有所不同。其中，EBL对叶片K+/Na+稳态的调控主要来自于对其Na+水平的降低; (4)EBL能够通过对各种形态的PAs在组织水平及亚细胞水平的分布及平衡调控来提高油菜的耐盐性。主要表现有:促进腐胺(Put)向精胺(Spm)转化、促进游离态PAs向结合态或束缚态形式转化、增加液泡Put库以及促进细胞壁中Spm的累积等。EBL对PAs的调控最为明显的部位也是较幼嫩的叶片和靠近根尖的区域。EBL与盐胁迫对PAs的调控效应在很多方面都呈正协同效应，说明PAs是油菜主动应对盐胁迫的一条重要策略，而EBL进一步加强了此过程; (5)叶面喷施10-8MEBL能够明显改善盐胁迫对番茄整个生长周期中的生长和发育所造成的抑制作用。进一步研究发现，EBL主要通过降低植株体内Na+水平，而不是改善K+的吸收来调控盐胁迫植株体内K+/Na+稳态。而EBL对Na+调控又主要是抑制其向地上部分转运，其中核心保护部位是植株顶端组织和花。EBL能够明显提高盐胁迫番茄营养组织中游离态PAs水平，其中以Spm最为显著。EBL对叶片PAs的提升主要以幼叶为核心。盐胁迫番茄果实当中的PAs和(Spd+Spm)/Put比值同样受EBL的作用而有所提升，以增强它们的盐适应性。但是，EBL提升了盐胁迫下花的活力，而是对其PAs水平在整个发育过程中都以下调作用为主，很可能这是EBL促进了提前开花和大幅降低了花中Na+水平综合作用的结果。EBL对正常条件下的番茄体内PAs水平的作用却往往与盐胁迫植株相反。通过对Na+和PAs水平的时空调控作用，EBL能够增强番茄各营养器官和生殖器官生长与发育过程中的耐盐性。另外，EBL还能促进提前开花和果实提前成熟来增强番茄的盐胁迫适应性; (6)叶面喷施10-8MEBL同样能够提高油葵的耐盐性。在植株营养生长过程中，很难从株高判定EBL是否对盐胁迫下油葵的生长有促进作用，因为EBL的作用主要增加叶片的面积和茎的粗细，而非增加其高度。盐胁迫油葵一旦进入生殖生长期，较老的叶片迅速出现枯萎现象，而EBL则明显减缓了这一现象。从生物量方面反映出EBL提高油葵耐盐性的效果，主要是在开花以前更为明显，与此对应的是，在开花以前EBL能够明显降低盐胁迫油葵地上部分的Na+累积，从而提高K+/Na+比值。但是，进入开花期后，为了尽可能地降低花中的Na+水平，EBL对叶和茎中Na+的降低效果几乎完全消失，然而，这却为后来EBL对盐胁迫油葵产量的提升提供了有力的保障。总之，上述结果充分证实了EBL能够提高上述三种双子叶植物的耐盐性，存在着明显的激素浓度效应，并还需要视发育阶段和盐胁迫强度而定。根据EBL对盐胁迫油菜萌芽阶段的特殊效应我们首次提出激素的胁迫程度依赖性双相效应(SLDB effects)，而PAs及其分解代谢产生的H2O2是这种效应得以产生的主要原因之一。另外，PAs累积及其平衡在EBL引起的盐胁迫下早期幼苗的下胚轴膨大效应、营养器官的生长促进效应、生殖器官发育的改善效应等多方面也参与了重要的角色。因此PAs在EBL调控盐胁迫双子叶植物的生长发育过程中扮演着非常用关键的角色。从渗透调节能力和离子稳态调控方面来看，EBL都是优先保护盐胁迫植株的幼嫩组织和生殖器官，这能大大提高植物的盐渍适应能力。其中，在离子稳态调控方面又主要是通过降低Na+的累积来提高K+/Na+比值，而对K+的影响相对较小。降低Na+从根部向地上部分运输是EBL对Na+累积调控的重要策略。此外，植物色素也同样在EBL提高植物耐盐性过程中扮演着重要的角色。收起

关键词 : 油菜素甾醇类化合物耐盐机理双子叶植物光合作用抗氧化色素渗透调节离子稳态多胺代谢

4. 海水溶解磷酸盐氧同位素组成（δ18Op）的精确分析与应用

[学位论文] 陈志刚厦门大学 2013年博士导师: 黄奕谱共198页

摘要 : 磷酸盐的氧同位素组成(δ18OP)不仅可以示踪磷循环，也可以用作古气候指标。鉴于目前国内该项研究开展较少，本论文对海水磷酸盐氧同位素组成的测定方法进行了详细的研究和改进，并将其应用于厦门邻近海域、台湾海峡、太平洋、大西洋和印度洋δ18OP的... 展开磷酸盐的氧同位素组成(δ18OP)不仅可以示踪磷循环，也可以用作古气候指标。鉴于目前国内该项研究开展较少，本论文对海水磷酸盐氧同位素组成的测定方法进行了详细的研究和改进，并将其应用于厦门邻近海域、台湾海峡、太平洋、大西洋和印度洋δ18OP的分布特征等的研究。主要研究结果简介如下: 1.全面介绍、评述磷循环及磷酸盐氧同位素研究的历史与现状，尤其是对海洋磷循环和海水中磷酸盐氧同位素组成测定方法的介绍和评述，引用了大量文献，给出了大量相关的信息，是海水磷酸盐氧同位素研究方面有重要参考价值的综述文章。 2.建立了从海水中经Mg(OH)2共沉淀富集，CePO4沉淀分离，大孔树脂、阴、阳离子交换树脂分离、纯化，精制Ag3PO4供质谱测定δ18OP的优异制样方法，比国外已有的方法除DOM（dissolvedorganicmaterial，溶解有机物）更干净，Ag3PO4更纯净。经XRD（X-Raydiffraction，X射线衍射）法检定，最后产物Ag3PO4不含其它杂质成分。 3.研究判明质谱测定δ18O的主要干扰峰来自空气中的N2，并采用六通阀或超低本底自动进样器的先进的进样法，有效地消除了N2的干扰，确保获得全然无干扰峰的清晰、精确的质谱图;采用六通阀直接注射CO至反应炉的方法，对仪器测量系统氧的回收率和δ18O的变化规律进行了详细研究，为固体样品的相关研究提供了参照;在不同反应管温度条件下，对不同用量的Ag3PO4、苯甲酸、CaCO3和SiO2等含氧化合物的氧回收率、δ18O变化规律进行了深入、系统的研究，探讨了影响氧回收率及δ18O测值的各种因素，从而给出了测定Ag3PO4δ18O的最佳条件。 4.研究了厦门邻近海域表层水体δ18OP的分布特征，表明九龙江河口区δ18OP的分布符合两端元混合模型。厦门岛东北海域表层水体的δ18OP明显高于西南海域，说明九龙江河口水对西南海域水体δ18OP的影响，而东北海域水体的δ18OP反映磷的源区特征。 5.台湾海峡表层水体δ18OP的分布表明δ18OP没有达到计算的理论平衡值，并表现出随盐度和温度的增高而增大的特点。水体δ18OP的分布体现浙闽沿岸流磷酸盐和海峡暖流磷酸盐混合的特点。 6.发现热带太平洋表层水的δ18OP随纬度升高而减小，反映了水体温度或SRP浓度（solublereactivephosphate，溶解活性磷酸盐）对δ18OP分布的影响。太平洋、大西洋和印度洋海水中δ18OP的深度分布都呈现出先随深度增加而增大，至一定深度后保持相对稳定的特征。结合SRP和DO(dissolvedoxygen，溶解氧)数据，提出δ18OP的垂直分布主要受控于水温的论点。收起

关键词 : 溶解无机磷酸盐氧同位素分布特征海洋环境

5. 海洋细菌ZQ4BG和ZQ5-21B抗胶质瘤活性成分的研究

[学位论文] 王文玲浙江大学 2017年硕士导师: 张治针共191页

摘要 : 胶质瘤是目前最常见和最恶性的脑肿瘤，由于其位于大脑功能区使得手术切除极为困难，化疗在治疗胶质瘤的过程中尤其重要。但现有抗胶质瘤药物难以满足临床的需求，迫切需要研发新型抗胶质瘤药物。海洋天然产物尤其是海洋细菌来源的天然产物是抗肿瘤新... 展开胶质瘤是目前最常见和最恶性的脑肿瘤，由于其位于大脑功能区使得手术切除极为困难，化疗在治疗胶质瘤的过程中尤其重要。但现有抗胶质瘤药物难以满足临床的需求，迫切需要研发新型抗胶质瘤药物。海洋天然产物尤其是海洋细菌来源的天然产物是抗肿瘤新药或先导化合物的源泉。本论文从4个海洋样品中分离得到42株海洋细菌，发现了具有抗胶质瘤活性的14株菌株，并对其中两株活性菌株的化学成分及其抗胶质瘤活性进行了研究，总计分离鉴定了17个化合物，发现了7个结构新颖的新化合物。从链霉菌Streptomyces sp.ZQ4BG中分离到10个化合物(1-10)，包括7个新的多烯多羟基大环内酯类化合物黄色真菌素Ⅲ-Ⅸ(Ⅲ-Ⅸ，3-9)和已知化合物黄色真菌素Ⅰ(1)、Ⅱ(2)和spectinabilin(10)。这些化合物的化学结构是通过NMR、HRESIMS波谱分析、对比Kishi's13C Universal NMR数据库、丙叉反应和Mosher反应等多种方法相结合而确定的。新化合物黄色真菌素Ⅳ-Ⅷ(4-8)含有一个罕见的四氢呋喃环，而黄色真菌素Ⅸ(9)是目前发现的第一个含有环氧七元环的多烯多羟基大环内酯。新的黄色真菌素Ⅲ-Ⅸ(3-9)推测由已知的黄色真菌素Ⅰ(1)和Ⅱ(2)衍生而来。生物活性研究表明，黄色真菌素Ⅰ(1)、Ⅱ(2)和spectinabilin(10)对胶质瘤细胞的增殖和白色念珠菌的生长均有一定的抑制作用，但新化合物黄色真菌素Ⅲ-Ⅸ(3-9)没有显示较好的生物活性。从细菌ZQ5-21B中分离并鉴定了7个已知化合物，它们是2'-鸟嘌呤脱氧核苷(11)、2'-腺嘌呤脱氧核苷(12)、腺嘌呤核苷(13)、2'-胸腺嘧啶脱氧核苷(14)、2'-尿嘧啶脱氧核苷(15)、尿嘧啶核苷(16)和3，4-二甲氧基肉桂酸(17)。这些核苷化合物并没有发现具有抗胶质瘤活性。本论文从海洋细菌ZQ4BG中发现了一系列结构独特而少见的多烯多羟基大环内酯类新化合物，并用多种方法相结合成功鉴定了它们的化学结构，极大地丰富了这类化合物的结构多样性，并首次报道了黄色真菌素Ⅰ(1)、Ⅱ(2)和spectinabilin(10)的抗胶质瘤活性。收起

关键词 : 海洋细菌新多烯多羟基大环内酯黄色真菌素抗胶质瘤活性

6. 西沙七连屿珊瑚礁区海滩岩研究

[学位论文] 赵娜中国科学院大学 2017年博士导师: 沈建伟共191页

摘要 : 海滩岩是海岸带抵御海浪和潮流侵蚀的天然屏障，对礁岛防护和保护岸线稳定起到了重要作用，其发育机制对海岸地貌发育和演化、海陆交互环境碳酸盐岩形成机理、新构造运动和海平面变化的研究及海岛保护具有重要意义。我国南海岛屿众多，其沿岸海滩岩层... 展开海滩岩是海岸带抵御海浪和潮流侵蚀的天然屏障，对礁岛防护和保护岸线稳定起到了重要作用，其发育机制对海岸地貌发育和演化、海陆交互环境碳酸盐岩形成机理、新构造运动和海平面变化的研究及海岛保护具有重要意义。我国南海岛屿众多，其沿岸海滩岩层分布广泛，但是，近年来人类活动的增加正在破坏大陆和海岛沿岸的海滩岩，这些不可再生的自然景观和重要的海岸防护正逐步消失，因此，对七连屿海滩岩的研究不仅对岛屿沿岸海滩岩的形成和演化过程研究具有重要的科学价值，而且对保护祖国领土和确定领海基线具有重要战略意义。本文以我国南海西沙群岛七连屿赵述岛沿岸、北岛东北岸和中岛西北岸的海滩岩为研究对象，利用GPS野外定位系统记录并描述了七连屿不同地区海滩岩的野外露头特征;通过偏光显微镜、扫描电子显微镜以及拉曼原位观测技术对岩石薄片进行观察和研究，分析了七连屿海滩岩的碳酸盐沉积组分、骨骼颗粒类型和含量、碎屑颗粒形态、粒度和结构以及填隙物和孔隙特征;同时借助碳、氧同位素分析手段结合偏光显微镜及扫描电子显微镜的分析结果综合探讨了七连屿海滩岩胶结物的类型、形态、矿物组成、发育期次和世代以及形成演化机制与影响因素。相比于前人的研究，本文更全面系统的描述了七连屿海滩岩野外露头特征，揭示了岛屿上不同成岩位置海滩岩的沉积物颗粒组成、结构及胶结特征，阐明了七连屿各岛屿不同区域海滩岩的成因机制和影响其形成和发育的主要因素，对比分析了全球典型区海滩岩特征的共性与差异，并将海滩岩与邻近地区的其它碳酸盐类进行对比分析，更进一步突出海滩岩与其它碳酸盐岩在沉积结构和胶结机制上的差异。七连屿海滩岩形成始于距今约700年，岩石和胶结物的成分和沉积结构特征都没有发生改变，是研究海滩岩早期成岩作用的良好标本。七连屿三个岛屿的海滩岩碎屑成分含量略有差异，但都主要由珊瑚骨架颗粒组成，其次还含有藻类碎屑、有孔虫、双壳类、腹足类、棘皮类、以及少量苔藓虫和钙质海绵等海洋生物碎屑，无陆源碎屑。通过对海滩岩的胶结物的成分、形态及成因机制的研究发现藻类黏结作用和微生物对碎屑颗粒的泥晶化等生物活动在海滩岩的早期成岩作用中起到了重要作用，并且为早期海水胶结和早期淡水胶结提供了物质基础。生物作用对海滩沉积物的固结在不同的海滩岩中有不同体现，其中赵述岛和中岛的海滩岩中微生物对颗粒的泥晶化作用发育良好，岩石样品中普遍存在厚度较大的文石泥晶套胶结物，而北岛的海滩岩沉积物主要的固结机制为藻类对颗粒的粘黏和缠绕绑结作用。早期海水胶结也是七连屿海滩岩的重要胶结作用，形成等厚环边状或簇状的针纤状文石胶结物。早期海水胶结在中岛海滩岩中发育良好，而在北岛和赵述岛海滩岩中发育程度较低。早期淡水胶结在七连屿海滩岩中并不发育，只在少量样品中存在分散的粒状和弯月状的胶结结构。影响七连屿海滩岩形成和发育的主要因素并不单一，包括物源、水动力条件、气候、海平面变化及人类活动等。由于三个岛屿同处于七连屿礁坪上，受到的物源因素、气候条件及海平面变化的影响是一致的，因此造成三个岛屿海滩岩样品胶结特征差异的原因主要为水动力差异及人类活动的影响。收起

关键词 : 海滩岩成岩作用沉积结构胶结机制

7. 盐处理下三种海水蔬菜对氮磷营养盐的生理响应及其品质变化特征研究

[学位论文] 彭益全南京农业大学 2013年硕士导师: 郑青松;郑春芳共172页

摘要 : 为了探讨海水蔬菜营养吸收特性及其环境的生物修复能力，以海蓬子（Salicornia bigelovii）、碱蓬（Suaeda glauca）和三角叶滨藜（Atriplex triangularis）等三种盐生海水蔬菜为试验材料，首先在砂培试验中利用含不同浓度NaCl的营养液处理三种植物幼... 展开为了探讨海水蔬菜营养吸收特性及其环境的生物修复能力，以海蓬子（Salicornia bigelovii）、碱蓬（Suaeda glauca）和三角叶滨藜（Atriplex triangularis）等三种盐生海水蔬菜为试验材料，首先在砂培试验中利用含不同浓度NaCl的营养液处理三种植物幼苗，其次利用含有不同浓度氮(N)或磷(P)的营养液处理盐渍下的海蓬子和碱蓬，我们还在大田试验中利用海水和养殖废水进行灌溉，研究了不同浓度的NaCl对三者生长、矿质营养成分和离子吸收分配的影响;NaCl和氮、磷营养盐交互作用对海蓬子和碱蓬生长和矿质营养成分的影响;以及海水和海水养殖废水灌溉在温州滩涂地区对三种植物生长、离子分布及其蔬菜品质的效应。比较了三种盐生植物的生物学特征，其耐盐性差异以及N、P营养盐对其耐盐性的调节效应，还进行了三种海水蔬菜在温州滩涂种植的可行性和优劣比较。主要研究结果如下: 本研究中，海蓬子、碱蓬和三角叶滨藜在不同盐度处理下生物量分别在400、100和50mmol·L-1NaCl处理下达到最大值。盐胁迫对三种海水蔬菜光合作用的影响与植株生长情况趋势相似。透射电镜观察表明，海蓬子和碱蓬在不加NaCl处理下，叶绿体外膜破损，部分基粒片层结构分离，甚至有解体的现象，而三角叶滨藜整体正常。海蓬子在200mmol·L-1NaCl处理下、碱蓬在50mmol·L-1NaCl处理下，细胞超微结构整体正常。海蓬子和碱蓬在更高浓度NaCl处理下，三角叶滨藜在50和200mmol·L-1NaCl处理下，细胞均有一定程度的破损。整体而言，三种植物各器官中Na+和Cl-随盐浓度的升高而有上升趋势，而K+、Ca2+和Mg2+则与之相反。而且随着盐浓度的上升，K+、Ca2+和Mg2+在三者中下降程度也有显著区别。通过扫描电镜获得的离子比例数据可以发现，与对照相比，在加盐处理下海蓬子、碱蓬和三角叶滨藜根部Na+和Cl-增长的比率存在较大差异。整体看来，三种海水蔬菜的根、茎和叶（或侧枝）各细胞中Na+和Cl-随盐浓度的升高而有一定的上升，而K+、Ca2+和Mg2+则有一定的下降趋势。高盐胁迫下，外加氮处理对海蓬子生长影响不大，但可明显促进碱蓬生长，显著增加碱蓬体内的氮、磷含量。高盐胁迫下，外加磷处理对海蓬子和碱蓬生长均影响不大。用富含氮磷营养的养殖废水灌溉三种海水蔬菜幼苗期，对植株的生长、离子分布以及品质产生了不同程度的影响。在海水和养殖废水灌溉下，三种海水蔬菜离子吸收情况各不相同，然而从整体看来，养殖废水灌溉下无机离子含量多有所下降。这说明养殖废水灌溉下，在一定程度上抑制了植物对所需无机离子的吸收和富集能力。以海水灌溉处理为参照，养殖废水灌溉下，海蓬子和碱蓬地上部氨基酸总量和多种氨基酸含量有所提高，而三角叶滨藜的略有下降。在养殖废水灌溉下，三种海水蔬菜中含量均上升的氨基酸有:丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸和苯丙氨酸，其中后4种为必需氨基酸。三种海水蔬菜在养殖废水灌溉下均有多种脂肪酸含量增大，如海蓬子所含不饱和脂肪酸中，亚油酸和亚麻酸的含量有较显著的提高。这也说明养殖废水灌溉对三种海水蔬菜品质无明显危害。此外，在养殖废水灌溉下，三种植物的灰分量也均有所下降，而且海蓬子茎中硝酸盐的含量也显著下降。海水灌溉下，三种海水蔬菜中都能检测到硒(Se)，而养殖废水灌溉下三角叶滨藜中的硒含量比海水灌溉提升显著。总的来说，海蓬子和碱蓬对NaCl依赖度高，耐盐能力或者主动吸收Na+和Cl-的能力强，尤其是海蓬子;从三种海水蔬菜对氮、磷加富的反应来看，一定盐度处理下，三角叶滨藜对氮和磷的吸收较强;三种海水蔬菜都比较适宜在温州海滩涂用海水和养殖废水进行灌溉。收起

关键词 : 盐处理藜科海水蔬菜氮磷营养盐生理响应品质变化

8. 海底热液口微生物次级代谢产物研究

[学位论文] 潘承谦浙江大学 2017年硕士导师: 吴斌共167页

摘要 : 海洋微生物，尤其是海洋真菌，已经被证明在活性天然产物的发掘中具有巨大的潜力。而处于极端环境下海洋真菌，比如海底热液口，微生物由于其独特的生存环境，使它们能够产生结构新颖的次级代谢产物，逐渐成为了海洋天然产物开发和研究的热点。 ... 展开

关键词 : 海洋真菌次级代谢产物结构鉴定海底热液口

9. 东海-南黄海中新生界烃源岩特征与资源潜力评价

[学位论文] 袁灵聪同济大学 2020年硕士导师: 蔡进功共155页

摘要 : 东海盆地和南黄海盆地经过多年勘探开发，取得的油气突破较少。现有对东海-南黄海盆地中-新生界烃源岩的研究多关注有机地化特征，对矿物特征及有机质和矿物组合关系特征的认识几乎空白，对烃源岩发育环境条件认识亦不够全面和深入，导致对东海-南黄海... 展开东海盆地和南黄海盆地经过多年勘探开发，取得的油气突破较少。现有对东海-南黄海盆地中-新生界烃源岩的研究多关注有机地化特征，对矿物特征及有机质和矿物组合关系特征的认识几乎空白，对烃源岩发育环境条件认识亦不够全面和深入，导致对东海-南黄海烃源岩形成机制认识不清。本文选取东海盆地及南黄海盆地烃源岩样品，在资料收集的基础上，开展岩石薄片鉴定、X射线衍射、热解、镜质体反射率、元素地球化学等检测分析，查明烃源岩岩石学、有机地化、沉积环境等特征。从矿物和有机质关系出发，查明东海-南黄海中-新生界烃源岩的发育特征和形成机制，确定优质烃源岩层段，对烃源岩生烃潜力做出评价。主要结论包括： 1、东海-南黄海盆地不同区域内烃源岩有机质特征存在差异。东海盆地丽水凹陷古新统烃源岩有机质丰度为中等-好，有机质主要为Ⅲ型，部分为Ⅱ型，烃源岩大部分已进入成熟演化阶段，具有较好生烃潜力；西次凹月桂峰组烃源岩有机质丰度为好，有机质主要为Ⅲ型，含少量Ⅱ型，烃源岩已进入成熟阶段，为丽水凹陷最具生烃潜力的层段。东海盆地长江坳陷古新统烃源岩有机质丰度中等，有机质主要为Ⅲ型，含少量II型，烃源岩部分进入成熟阶段，具备一定生烃潜力；美人峰组第一、二段烃源岩有机质丰度中等-好，有机质主要为Ⅲ型，含少量Ⅱ型，烃源岩已进入成熟阶段，为长江坳陷最具生烃潜力的层段。南黄海盆地中-新生界烃源岩有机质丰度中等，有机质主要为Ⅱ型和Ⅲ型，烃源岩部分进入成熟演化阶段，具备一定生烃潜力；南七凹泰州组烃源岩有机质丰度中等-好，有机质类型主要为Ⅲ型，含少量Ⅱ型，烃源岩已进入成熟阶段，为南黄海盆地最具生烃潜力的层段。对比来看，以东海盆地丽水凹陷西次凹月桂峰组烃源岩最具生烃潜力。 2、东海盆地古新统烃源岩岩石学和元素地球化学特征分析发现，烃源岩碎屑矿物含量较高，稀土元素相对富集，受陆源输入影响较大。古新世时期气候温湿，陆源碎屑和有机质在近陆源区沉积，大量有机质呈连续或断续层状分布，发育纹层状粉砂质泥岩和纹层状泥质粉砂岩，其中纹层状泥质粉砂岩相对靠近陆源，碎屑矿物和有机质含量更高。在气候相对干热且远离陆源的沉积区域，陆源输入受限，有机质呈均匀状散布于碎屑颗粒间，发育块状粉砂质泥岩和块状泥质粉砂岩，其中块状粉砂质泥岩气候条件更为温湿，表现为更低的碎屑矿物含量和更高的有机质含量。东海盆地丽水凹陷整体为温湿厌氧的淡水-半咸水环境，西次凹月桂峰组气候温湿，相对靠近陆源，受陆源输入影响大，纹层状粉砂质泥岩和纹层状泥质粉砂岩占比最高。东海盆地长江坳陷整体为温湿弱氧化的淡水环境，发育块状泥质粉砂岩，美人峰组第一段和第二段受陆源输入影响大，粗碎屑颗粒含量高于其他层段。南黄海盆地中-新生界烃源岩发育于半深湖相，受陆源输入影响有限，整体为干热贫氧-厌氧的半咸水-咸水环境。 3、东海-南黄海盆地优质烃源岩发育均受物源区距离和古气候条件控制。东海盆地古新统烃源岩发育于海陆过渡环境，在气候相对温湿的近陆源区发育纹层状粉砂质泥岩和纹层状泥质粉砂岩，有机质含量更高，具有更好生烃潜力，气候相对干热且远离陆源的沉积区域发育块状泥质粉砂岩和块状粉砂质泥岩，有机质含量明显更低。南黄海盆地中-新生界烃源岩发育于半深湖环境，相对靠近陆源的沉积区域不利于有机质富集，表现为有机质丰度降低，Ⅲ型有机质占比升高。温湿气候条件下，东海盆地烃源岩表现出更高的有机质丰度，南黄海盆地烃源岩表现出更高有机质丰度和更低盐度，且以II型有机质相对占优势。受古气候条件影响，东海-南黄海盆地古新统底部均发育区域内有机质丰度较高的层段，分别为丽水凹陷月桂峰组、长江坳陷美人峰组第一段和第二段、南黄海盆地阜二段。综合东海盆地和南黄海盆地中-新生界烃源岩岩石学、有机地化和沉积环境等特征分析，本研究认为东海盆地丽水凹陷西次凹月桂峰组为东海-南黄海中-新生界最具生烃潜力的层段。收起

关键词 : 油气藏烃源岩特征资源潜力评价中新生界

10. 盐酸吉西他滨工艺优化与质量分析

[学位论文] 李林喆江苏海洋大学 2021年硕士导师: 王文彬;李树安共153页

摘要 : 随着科技的发展，海洋资源愈发受到重视，与陆源生物资源相比，海洋由于其独特、极端的环境，蕴含着丰富的次生代谢产物，是新药研发的先导化合物。抗肿瘤药物一直是海洋药物研究的重点，阿糖胞苷作为一种抗癌药物又存在脂溶性差、生物利用度低... 展开随着科技的发展，海洋资源愈发受到重视，与陆源生物资源相比，海洋由于其独特、极端的环境，蕴含着丰富的次生代谢产物，是新药研发的先导化合物。抗肿瘤药物一直是海洋药物研究的重点，阿糖胞苷作为一种抗癌药物又存在脂溶性差、生物利用度低、副作用大、耐药性和半衰期短等问题。通过先导化合物优化，可以改善药物活性及其化学稳定性，有助于提高药物的生物利用度，阿糖胞苷类似物盐酸吉西他滨就是在此基础上研发的抗肿瘤药物。盐酸吉西他滨对多种癌症都有良好疗效，并且联合其他药物如奥沙利铂、紫衫醇等对于癌症治疗具有明显效果，体现出很高的抗癌药用价值，极具市场前景。基于盐酸吉西他滨在癌症治疗中的重要作用，本文对盐酸吉西他滨的合成的两个中间体进行工艺进行优化。基于盐酸吉西他滨合成中可能引入的杂质，对其关键中间体α-核糖甲磺酸酯开发了一系列杂质检测分析方法，对盐酸吉西他滨成品开发了杂质、含量和残留溶剂的质量分析方法。具体研究内容如下：（1）对于中间体3-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)-2,2-二氟-3-羟基丙酸乙酯的合成，先使用锌粉、二氟溴乙酸乙酯制备出大位阻的Reformatsky试剂，再与寡聚的R-甘油醛缩丙酮反应，成功将其非对映体β构型和α构型比例由传统合成工艺的3.00:1.00提升至8.91:1.00。对于中间体2-脱氧-2,2-二氟-D-赤式戊呋喃糖-3,5-二苯甲酸酯的合成，探究了四氢呋喃、红铝溶液和硼氢化钠分别作为还原剂实验结果，并确定了硼氢化钠作为还原剂的最佳选择，产物收率为93.6%。（2）对于盐酸吉西他滨经典合成法关键中间体α-核糖甲磺酸酯在以D-甘露醇为起始原料的合成中可能引入的9种杂质D-甘露醇、双丙酮-甘露醇、R-甘油醛缩丙酮、3-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)-2,2-二氟-3-羟基丙酸乙酯、2-脱氧-2,2-二氟-D-赤型-1-呋喃酮糖-3,5-二苯甲酰酯、2-脱氧-2,2-二氟-D-赤式戊呋喃糖-3,5-二苯甲酸酯、苯甲酸和苯甲酸乙酯分别利用高效液相色谱法、超高效液相色谱-高分辨质谱法和气相色谱法进行杂质含量检测，有效地从关键中间体对盐酸吉西他滨质量进行把控，弥补其检测方法空白。（3）对于盐酸吉西他滨成品，再以α-核糖甲磺酸酯和胞嘧啶为合成起始原料，对工艺中会引入的8种杂质胞嘧啶、α-核糖甲磺酸酯、盐酸吉西他滨β-核苷物、2'',2''-二氟-2''-脱氧尿苷、苯甲酸、苯甲酸甲酯、盐酸吉西他滨单保护杂质和盐酸吉西他滨异构体利用高效液相色谱法进行检测；在检查A的基础上，开发了盐酸吉西他滨含量的高效液相色谱分析方法，保证了本方法专属性；最后针对合成盐酸吉西他滨过程中可能残留的甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯和苯甲醚溶剂利用气相色谱法进行含量检测。收起

关键词 : 抗肿瘤药物阿糖胞苷衍生物盐酸吉西他滨 &alpha -核糖甲磺酸酯工艺优化次生代谢产物