中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

[学位论文] 龚伦伦中国科学技术大学 2009年硕士导师: 张兴元共62页

摘要 : 无规聚苯乙烯(aPS)和间规聚苯乙烯(sPS)都属于聚苯乙烯系列,aPS是一种优良的塑料,它是非晶聚合物,而sPS是一种新型热塑性塑料,它是结晶性聚合物。由于用热释电方法研究aPS及其共混物的很多文献中所得结果不尽相同,特别是在高温区的液液转变一直存在很... 展开无规聚苯乙烯(aPS)和间规聚苯乙烯(sPS)都属于聚苯乙烯系列,aPS是一种优良的塑料,它是非晶聚合物,而sPS是一种新型热塑性塑料,它是结晶性聚合物。由于用热释电方法研究aPS及其共混物的很多文献中所得结果不尽相同,特别是在高温区的液液转变一直存在很大的争议,而且对于sPS的热释电研究还很缺乏,所以有必要用热释电方法进一步去研究他们分子运动和局域态,特别是高温区液液转变的研究。本文主要通过热释电方法对aPS的液液转变和空间电荷进行了研究,改变极化场强,极化温度和升温速率对聚合物进行深层次研究,并且对比了sPS的热释电结果,而且还结合了aPS的介电松弛谱,此外还尝试将VTF方程拟合应用于液液转变的松弛过程中。本文工作主要包括以下三个部分： 1.aPS驻极体在27～200℃的TSDC谱图出现对应玻璃化转变的偶极松弛α峰,空间电荷峰p峰,液液转变的τ峰和更深陷阱空间电荷p’峰,此外通过分峰处理得到的Sub-Tg链段运动松弛的β峰。随着在极化温度升高的,τ峰向高温移动,峰强也逐渐增大,这说明在高极化温度下分子链被极化的更充分;所有峰的位置不随极化场强的变化而变化,其中α峰和τ峰的峰强随极化场强增加正比例增大,这说明τ峰和α峰一样具有分子运动松弛峰的性质,而p峰和p’峰的峰强随场强增加非线性增大,说明他们具有空间电荷峰的性质;随着升温速率的升高,所有峰都往高温处移动,他们的峰强也有不同程度的增大;τ峰的活化能随温度升高而下降；对比aPS与sPS的TSDC谱图,可以揭示aPS和sPS内部结构上差异。 2.10K、100K和1MHz三种频率下aPS的介电温度谱图上显示,在25～160℃范围内有两个明显的松弛过程,α松弛对应玻璃化转变松弛而β松弛对应于次级转变松弛。运用WLF方程可以将α松弛的介电数据并结合了热释电数据。 3.将VTF方程拟合运用到高聚物的玻璃化转变和液液转变的变化过程中,用VTF拟合方程并计算出相关的参数,证明在Tg和TLL之间高聚物的分子运动符合VTF方程,这个结论对比了WLF的方程的使用范围Tg～Tg+100℃。收起

关键词 : 无规聚苯乙烯间规聚苯乙烯热释电法液液转变

2. 单链聚苯乙烯的制备与构象

[学位论文] 王松南京大学 1997年博士导师: 程rong时共147页

摘要 : 该文道先用体积排除色谱法研究了无规聚苯乙烯稀溶液的循环冰冻效应,提出循环冰冻引起高分子线团体积减小并非由于分子链断裂而是由于冰冻条件下高分子发生了构象转变.然后用电子显微镜法研究了冰冻后高分子构象转变引起单链颗粒形态的变化.用差势分析... 展开

关键词 : 单链聚苯乙烯构象

3. 聚苯乙烯增韧填充改性研究

[学位论文] 谭能超中北大学 2005年硕士导师: 贾润礼共52页

摘要 : 本文采用二次共混工艺对PS/SBS/CaCO<,3>共混体系进行了研究.考察了SBS与CaC0<,3>含量对共混物力学性能、流动性能、热性能的影响;碳酸钙填料对共混物密度的影响,并通过SEM对共混物冲击断面形状进行了微观分析.实验结果表明:当SBS含量低于30%时,随着SBS含量的... 展开

关键词 : 聚苯乙烯增韧填充

4. 聚苯乙烯/PDMS共聚物自修复材料的研究

[学位论文] 徐亚磊北京化工大学 2008年硕士导师: 张晨共47页

摘要 : 自修复聚合物材料是一门新兴的交叉性学科，随着聚合物材料的广泛应用，具有自修复性能的聚合物材料越来越受到重视。本论文以溶液聚合方法合成了聚苯乙烯/PDMS共聚物，以此共聚物为模板研究了其不同状态下的相态结构，并对其自修复性能做了一定探讨... 展开自修复聚合物材料是一门新兴的交叉性学科，随着聚合物材料的广泛应用，具有自修复性能的聚合物材料越来越受到重视。本论文以溶液聚合方法合成了聚苯乙烯/PDMS共聚物，以此共聚物为模板研究了其不同状态下的相态结构，并对其自修复性能做了一定探讨。论文研究了聚苯乙烯/PDMS共聚物的相态结构及其形成机理，并讨论了共聚物的组成、外力作用以及退火条件的不同对于聚苯乙烯/PDMS共聚物相态结构的影响，分析了聚苯乙烯/PDMS共聚物的自修复性能，即在拉伸回复循环中时的力学性能。研究表明，虽然聚苯乙烯和PDMS的相容性较差，但聚苯乙烯和PDMS在适当的比例下可以实现共聚合，并形成具有双连续相结构的共聚物。在共聚物中，PDMS相的比例最多可以达到45％，若继续提高PDMS在共聚物中的比例，则聚苯乙烯和PDMS会发生宏观相分离，无法形成完整的共聚物。退火对于共聚物的两相结构的转变有较大影响。经过一定时间的退火，聚苯乙烯/PDMS共聚物可实现由无规则的“海-岛”结构转变为规整的双连续相结构，并且，随着退火温度的提高，双连续相结构会逐步变得完善与规整。PDMS在共聚物中所占的比例的不同也会对共聚物的结构产生影响。未退火时，随着PDMS含量的增加，聚苯乙烯/PDMS共聚物中的“海-岛”结构中的“岛”相—PDMS—逐渐增大，直到PDMS达到45％时产生宏观相分离。退火后，当PDMS在共聚物中的含量为30％时，共聚物所形成的双连续相结构最完善。同时对共聚物施加外力和退火处理时，可以发现聚苯乙烯/PDMS共聚物的相结构会经历一个明显的循环过程。施加外力时，双连续相结构会发生变形，其中PDMS相发生断裂；当随着退火时，断裂的PDMS相会又重新聚集进而和聚苯乙烯又形成双连续相结构。当PDMS在聚苯乙烯/PDMS共聚物中的比例为30％时，回复后的共聚物的韧性较原材料增长最大。收起

关键词 : 聚苯乙烯共聚物

5. 溶液成膜条件及其膜历史对聚合物形态结构与性能的影响

[学位论文] 王铀中国科学院化学研究所 2000年博士导师: 金熹高;沈静姝共95页

摘要 : 该论文研究了溶液成膜条件及其膜历史对聚合物形态结构与性能的影响.主要研究结果如下:1.用示差扫描量热仪(DSC)、表面增强激光啦曼(SERS)、拉伸力学性能等手段研究了真空条件下不同浓度非晶无规聚苯乙烯二氯甲烷溶液浇铸的薄膜样品的结构与性能.2.... 展开

关键词 : 无规聚苯乙烯间规聚苯乙烯嵌段共聚物溶液浇铸

6. 羧化间规聚苯乙烯的合成及其性能研究

[学位论文] 李娟湘潭大学 2005年硕士导师: 黎华明共75页

摘要 : 本论文采用Friedel-Crafts酰化反应在间规聚苯乙烯（sPS）大分子链侧基苯环上引入羧酸基团，合成出羧化间规聚苯乙烯。此外，对改性后间规聚苯乙烯的性能进行了研究。本论文的研究工作主要包括以下几个方面：以二硫化碳为分散剂，无水三氯... 展开本论文采用Friedel-Crafts酰化反应在间规聚苯乙烯（sPS）大分子链侧基苯环上引入羧酸基团，合成出羧化间规聚苯乙烯。此外，对改性后间规聚苯乙烯的性能进行了研究。本论文的研究工作主要包括以下几个方面：以二硫化碳为分散剂，无水三氯化铝为催化剂，酸酐类物质（琥珀酸酐和马来酸酐）为酰化剂，在异相条件下采用Friedel-Crafts酰化反应合成出琥珀酸酐化间规聚苯乙烯（s-sPS）和马来酸酐化间规聚苯乙烯（m-sPS），实现了间规聚苯乙烯侧基苯环羧化。并对影响酰化反应的因素进行了研究，确定了间规聚苯乙烯进行Friedel-Crafts酰化反应的最佳条件。研究结果表明在一定范围内，增加催化剂及酰化剂用量，提高反应温度以及延长反应时间均有利于提高羧化间规聚苯乙烯的羧基含量。其次，采用 FTIR和1H NMR对羧化间规聚苯乙烯（s-sPS、m-sPS）的结构进行了表征，证明可以通过Friedel-Crafts酰化反应实现间规聚苯乙烯侧基苯环的羧化。此外，采用DSC对两种羧化间规聚苯乙烯（s-sPS、m-sPS）的热性能和结晶行为进行了研究。结果表明，sPS引入羧基后，其结晶行为发生明显改变，主要表现在随着羧基含量的增加，结晶度（Xc）降低，结晶温度（Tc）和熔融温度（Tm）降低，玻璃化转变温度（Tg）升高。说明羧基的引入对聚合物的结晶起到了一定的阻碍作用。对间规聚苯乙烯（sPS）和羧基含量不同的羧化间规聚苯乙烯（选取s-sPS）的非等温结晶动力学进行了研究，并分别采用Mandelkern 方法和莫志深方法处理其非等温结晶数据。结果表明，s-sPS 和sPS 的Avrami指数n值均在3 ~ 4 之间，且为非整数，说明它们主要以混合成核的方式结晶。sPS和s-sPS的非等温结晶动力学参数Zc在冷却速率较慢时依赖于聚合物冷却速率，但在冷却速率较快时，Zc值趋于常数，而与结晶过程其他条件无关。S-sPS的结晶活化能ΔE值高于sPS的，并且随羧基含量的增加而递增。收起

关键词 : 间规聚苯乙烯羧化间规聚苯乙烯 Friedel-Crafts 结晶酰化反应

7. 聚苯乙烯催化热裂解制苯乙烯的动力学及工艺条件优化

[学位论文] 汤彦太原理工大学 1997年硕士导师: 王志忠共82页

摘要 : 从废旧聚苯乙烯回收苯乙烯单体既能消除环境污染,又能获得有价值的工业原料,研究其回收过程既有一定的经济意义,又有很大的社会意义.该文研究了聚苯乙烯解聚动力学及工艺条件的优选.

关键词 : 废旧塑料聚苯乙烯解聚

8. 磺化间规聚苯乙烯离聚体的制备与表征及新型sPS/PC/SsPS三元共混物塑料合金的研究

[学位论文] 刘金成中山大学 2000年硕士导师: 林尚安共75页

摘要 : 该文采用非均相磺化方法合成了SsPS-H,并用FTIR、WAXD、DSC、TGA等现代分析手段对SsPS离聚体进行表征,详细研究了SsPS离聚体的热性能以及结晶性能.上述SsPS-H的制备方法,SsPS-Zn的制备与表征以及所有的共混方面的研究均属首创.

关键词 : 间规聚苯乙烯聚苯乙烯离聚体共混物增容剂性能分析

9. 聚苯乙烯微(纳)米塑料对渔业水域重要饵料微藻的毒理学研究及风险评估

[学位论文] 章敏自然资源部第三海洋研究所 2023年硕士导师: 薄军;方超共110页

摘要 : 海洋环境中的微（纳）米塑料（micro(nano)plastic, MNP）污染已成为热点问题之一。由于频繁的人类活动和塑料渔具的大量使用等原因，素有“海洋牧场”之称的海洋渔业水域中的 MNPs 污染日益严重。饵料微藻是渔业水域水生食物网中的重要初级生产者，也... 展开海洋环境中的微（纳）米塑料（micro(nano)plastic, MNP）污染已成为热点问题之一。由于频繁的人类活动和塑料渔具的大量使用等原因，素有“海洋牧场”之称的海洋渔业水域中的 MNPs 污染日益严重。饵料微藻是渔业水域水生食物网中的重要初级生产者，也是污染物在水生食物链中传递的起点，是开展渔业水域中 MNPs 生态风险评估的理想生物。本研究以五种重要海洋饵料微藻为研究对象（青岛大扁藻Platymonas helgolandica tsingtaoensis、亚心形扁藻Platymonas subcordiformis、杜氏盐藻Dunaliella salina、隐秘小环藻Cyclotella cryptica和梅尼小环藻Cyclotella meneghiniana），探讨了不同浓度聚苯乙烯微塑料（polystyrene microplastic，PS-MP）及不同粒径 PS-MNPs 对饵料微藻的毒性效应及机制。在此基础上整合了相关研究数据，绘制了 MNPs 对饵料藻类和其他水生生物的物种敏感性分布（species sensitivity distribution，SSD）曲线，推导出MNPs的危害风险阈值，并评估了全球多个渔业水域的MNPs生态风险。研究结果为渔业水域MNPs污染生态风险评估提供了重要的技术支撑。主要研究结果如下： 1. 不同浓度 PS-MPs 对五种重要饵料藻类毒性效应。环境浓度（10、103、105个/L）的PS-MPs暴露24~72 h对五种微藻的生长和叶绿素a含量没有显著性影响；暴露24 h和72 h氧化应激效应最显著。总体而言，高浓度PS-MPs对五种饵料微藻的综合影响最为明显。综合生物标志物响应指数（integrated biomarker response，IBR）法分析显示，青岛大扁藻是上述受试五种藻类中对PS-MPs响应最为敏感的藻种。 2．不同粒径PS-MNPs对青岛大扁藻毒性效应。研究了环境浓度（10、103、105个/L）500 nm和45 μm的PS-MNPs对青岛大扁藻的毒性效应，结果显示：500 nm PS-NPs的Zeta电位显著小于45μm的PS-MPs，具有更强的作用力，易积聚并吸附于青岛大扁藻细胞周围；遮蔽光合作用光能；造成氧化应激。代谢组学结果显示，与对照组相比，103个/L浓度的PS-MNPs暴露24 h产生的有显著差异（p＜0.05）的代谢物数量及代谢通路数量远多于暴露72 h。PS-MNPs对氧化还原相关代谢通路（牛磺酸和生次牛磺酸代谢通路和α-亚麻酸代谢通路）中抗氧化代谢物的合成造成显著抑制；藻细胞在暴露后期存在解毒机制，表现为类胡萝卜素生物合成通路的激活和增加抗氧化代谢物的合成以维持正常氧化还原功能。 3．渔业水域MNPs环境水平及其对水生生物的生态风险评估。本研究通过文献检索分析了8门29种（包括本课题所选取的五种实验饵料微藻数据）水生生物的急性毒理学效应研究数据，利用半数效应浓度（ half maximal effective concentration, EC50 ）绘制 SSD 曲线并预测了 5%的危害浓度（ 5% hazard concentration, HC5），推算风险表征比（risk characterization ratios, RCR）和水生生物短期水质基准（short-term water quality criteria for aquatic organisms，SWQC），结合聚合物危害指数对全球20处渔业水域MNPs的生态风险进行评估。结果显示，印度孟买近海和墨西哥湾2处水域生态风险较高，MNPs浓度超过了预测的SWQC值（127.35个MNPs/L），RCR＞1，同时存在危害风险等级（IV）的聚甲基丙烯酸甲酯（polymethyl methacrylate, PMMA）和聚碳酸酯（polycarbonate，PC）；而其他渔业水域水体MNPs污染浓度显著小于SWQC的值，水生生物处于无风险水平。研究结果为渔业水域微塑料污染生态风险评估提供了重要的技术手段。收起

关键词 : 聚苯乙烯微米塑料聚苯乙烯纳米塑料饵料微藻毒性效应风险评估

10. 核磁共振扩散序谱（DOSY）测定线性和环状聚合物扩散系数

[学位论文] 赵一鸣苏州大学 2020年硕士导师: 李晓虹共76页

摘要 : 聚合物结构与性能的关系一向是科学家们关心的重要问题。随着合成技术的不断发展，越来越多新型聚合物，例如环状聚合物被制备分离。它们与传统的线性聚合物相比缺少端基，具备独特的结构与性能，吸引了众多的科研关注。近年来，得益于临界液相色谱(L... 展开聚合物结构与性能的关系一向是科学家们关心的重要问题。随着合成技术的不断发展，越来越多新型聚合物，例如环状聚合物被制备分离。它们与传统的线性聚合物相比缺少端基，具备独特的结构与性能，吸引了众多的科研关注。近年来，得益于临界液相色谱(LCCC)技术的发展，环状聚合物制备纯度提高，针对其的研究开展成为可能。聚合物的扩散系数(D)受其拓扑结构影响，是其重要基础特性。迄今为止，针对线性和支化聚合物的扩散研究不胜枚举，但对环状聚合物尤其是低分子量样品的扩散研究甚少。早期常用于测定D值的光散射法受粒子大小的限制，对低分子量聚合物测试灵敏度低、误差大。而核磁共振扩散序谱(DOSY)作为一种新兴的测定D值工具，不受所测粒子大小的约束，在测定低分子量聚合物的D值方面具有显著优势。本论文通过DOSY实验测量高纯度低分子量环状聚合物的扩散系数，对比其线性前体，研究聚合物拓扑结构与性能间构效关系。具体研究内容如下: (1)首先对线性聚苯乙烯(l-PS)样品扩散进行系统研究。通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备一系列末端高官能化的l-PS样品，分子量范围为3.3～13.4kg/mol。并分别配置成4个浓度为1，2，3，4g/L的稀溶液。通过DOSY实验测定各浓度l-PS样品的表观扩散系数(Dc)。Dc-浓度曲线外推可获得无限稀释时的扩散系数(D0)，排除浓度对扩散的影响，定量研究线性聚苯乙烯的浓度依赖性;通过标度理论，与文献比较研究D0与分子量的依赖性;对比不同分子量级线性样品拟合结果，发现低分子量(3.3～13.4kg/mol)样品的标度指数值小于高分子量(25～1100kg/mol)样品。 (2)其次对环状聚苯乙烯(c-PS)样品扩散进行系统研究，并与线性样品研究结果进行比较讨论。通过环闭合方法，制备不同分子量的c-PS样品(3.3～13.4kg/mol)。经过两步LCCC法分离纯化得到高纯度(＞99.6％)c-PS样品。将其配置成与线性聚合物相近浓度的稀溶液。通过DOSY实验测定各浓度c-PS样品的表观扩散系数(Dc)。经过与线性样品相似的研究处理，获得其D0值，得到D0与分子量关系。通过与文献及线性样品的结果比较，发现实验中相同分子量的环状样品的扩散比线性样品快。根据Stokes-Einstein方程计算，发现线性样品流体力学半径(RH)略大于环形样品，两者比值随分子量增大而提高。计算环状和线性聚苯乙烯样品的平移摩擦系数之比(f0，c/f0,1)，发现近似于DNA分子的平移摩擦系数之比。由此可见本研究也有利于环状生物分子的扩散机制探究和模型构建。收起

关键词 : 环状聚苯乙烯线性聚苯乙烯扩散系数核磁共振扩散序谱