摘要: 醇类化合物在自然界广泛存在，而且应用广泛。因而相比于卤代物等传统的反应物，醇有着很大的应用潜力。相比于伯醇和仲醇，叔醇由于具有其位阻相对较大，活性较低，而且容易发生消除反应等因素，导致其反应难度较高，效率更低。同时，通过叔醇的转化... 展开 醇类化合物在自然界广泛存在，而且应用广泛。因而相比于卤代物等传统的反应物，醇有着很大的应用潜力。相比于伯醇和仲醇，叔醇由于具有其位阻相对较大，活性较低，而且容易发生消除反应等因素，导致其反应难度较高，效率更低。同时，通过叔醇的转化，可以合成一系列通常难以合成的含有季碳中心的化合物。因而，对叔醇分子的活化具有很高的研究价值。 最近，可见光催化迎来了一个迅猛发展的时期。因为其高效，绿色，温和，受到了化学家们的广泛关注。在本论文中，我们设计利用叔醇的草酸单酯铯盐来活化叔醇，利用可见光催化的策略，实现和炔基高碘试剂的偶联反应，制备一系列含有季碳中心的非末端炔烃。首先，我们通过条件优化，确立了反应的最优条件为以Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6为光催化剂(5mol％)，1，4-二氧六环为溶剂(0.067M)，水作为添加剂(15.0equiv)，在28W白灯照射下室温反应。底物范围的考查发现，炔基试剂的取代基对反应有这很大的影响，并且如果三级碳自由基过于稳定，反应也无法发生。最终我们以中等到较好的收率得到了目标化合物，并且利用氢谱和碳谱确定。 与此同时，我们还尝试了叔醇的脱氧插羰炔基化反应。但是在经过系统的筛选之后，反应效率并不是很高，可能是由于产生的三级碳自由基对一氧化碳的插入这一步相对较难。 收起