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国家工程技术图书馆
2022年11月29日
摘要: 苯乙烯类共聚物,其共轭二烯上C=C不饱和双键的化学性质比较活泼,使其耐热、抗氧和臭氧、抗紫外线、抗老化性能较差,限制了该类产品在商业中的应用,而通过选择性催化加氢将其共轭二烯上不饱和C=C还原成饱和的单键可以解决这一问题。改性后的聚合物... 展开 苯乙烯类共聚物,其共轭二烯上C=C不饱和双键的化学性质比较活泼,使其耐热、抗氧和臭氧、抗紫外线、抗老化性能较差,限制了该类产品在商业中的应用,而通过选择性催化加氢将其共轭二烯上不饱和C=C还原成饱和的单键可以解决这一问题。改性后的聚合物具有较高的耐老化性能,其拉伸强度、断裂伸长率等力学性能也会得到改善,因此,改性后的苯乙烯类聚合物可以更广泛地应用于鞋类加工、轮胎和电线电缆制造、航空航天、军事工业等领域。目前,苯乙烯类聚合物加氢催化剂在选择性、催化活性及反应后的分离等方面存在诸多问题。因此,开发一种高活性、高选择性的多相催化剂具有重要意义。 本文研究了Pt/g-C3N4催化剂催化苯乙烯类聚合物加氢的反应性能,并分析了加氢前后聚合物结构及性能变化,具体内容如下: 以氯铂酸、尿素为原料,采用简单的化学还原法制备了Pt/g-C3N4催化剂并应用于苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)非均相催化加氢反应。采用XRD、SEM、TEM、XPS、氮气吸附-脱附等方法对催化剂物理结构及表面化学性质进行了表征,考察了催化剂组成、金属负载量、反应条件等因素对SIS加氢反应的影响。结果表明,以环己烷作溶剂,在140℃、2MPa条件下反应2h,催化剂表现出良好的活性和反应选择性,SIS加氢度为85%,聚异戊二烯段C=C的选择性高达95%。对催化剂的稳定性进行了探究,催化剂在循环使用三次后失去活性,对失活催化剂进行了TEM表征,结果表明,Pt金属粒子发生团聚是催化剂失活的主要原因。使用1H-NMR、DSC、TGA、FT-IR、GPC、拉伸试验等对加氢反应前后的聚合物结构与性能进行表征,结果表明,聚合物在加氢过程中并未降解,SEPS(氢化SIS产品)的初始分解温度提高了55℃,耐老化性能提高,拉伸应力等力学性能也发生改变。 以Pt/g-C3N4作催化剂,环己烷作溶剂,对苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)进行催化加氢,考察了反应压力、催化剂用量、反应温度等反应条件对催化剂活性的影响,获得了较佳的加氢反应条件:反应压力3MPa、催化剂用量10%(占SBR质量)、反应温度160℃。通过1H-NMR、DSC、TGA、FT-IR等方法对SBR及HSBR(氢化SBR产品)进行表征分析,结果表明,SBR加氢2h后可转化93%,聚丁二烯C=C选择性可达100%,且HSBR的初始分解温度大幅提高,耐老化性得到了明显改善。 收起
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