摘要: 金属有机框架具备孔道可调，比表面积大、结构多样、设计性强、易功能化等优点被广泛应用到气体吸附、选择性催化、荧光传感、药物负载等领域，具有广泛的应用前景。设计含有聚集诱导发光(Aggregation-InducedEmission，AIE)基团的羧酸配体，将其与金... 展开 金属有机框架具备孔道可调，比表面积大、结构多样、设计性强、易功能化等优点被广泛应用到气体吸附、选择性催化、荧光传感、药物负载等领域，具有广泛的应用前景。设计含有聚集诱导发光(Aggregation-InducedEmission，AIE)基团的羧酸配体，将其与金属离子配位构筑MOFs，研究这类材料在小分子、光、机械力、温度等外部因素的影响下的发光强度变化或者发光波长位移等性质，进而达到对检测物具有快速灵敏的荧光响应性能。本论文以两个四苯乙烯衍生物作为有机羧酸配体通过溶剂热合成各得到了一例基于聚集诱导发光的MOF(AIEgen-BasedMOF)，即1和2。 1是由二维金属有机层垂直互锁形成的具有一维孔道的三维配位聚合物，结晶于P41212空间群。其在室温下含有配位水，量子产率高达51.2%，通过加热除去配位水后量子产率显著降低，约16.5%，且除去配位水的MOF在室温下会快速与空气中的水配位从而复原。该材料的荧光量子产率变化显著的主要原因推测为金属上的配位水与邻近的羧酸形成氢键限制了配体的分子内运动。同时，还发现水合氢离子对该材料有荧光增强效应，该材料有望应用于水蒸汽及pH传感。 2是由两种钙羧酸SBU链形成的具有一维通道的二维配位聚合物，结晶于P-1空间群。配合物对溶剂、温度、机械力皆有响应。(1)其对甲醇和水皆具有荧光响应，且对水的响应是可逆的；(2)从低温77K加热到350K时该材料具有荧光增强的现象，且其发光具有良好的耐热性；(3)白色的晶体研磨后颜色变为黄色，同时，配合物研磨后的绝对荧光量子产率由原来的98.1%减少到56.9%。2有望利用不同的外部刺激实现多重刺激荧光响应。 收起