摘要: 本硕士论文通过制备新型修饰材料对电极进行修饰，以制得灵敏度高、选择性好的电化学传感器为目标。用于环境激素中双酚系列的电化学行为和电化学动力学的考察研究，建立了对生理样品和环境水样的检测方法，主要研究内容包括以下两部分: 第一部分：... 展开 本硕士论文通过制备新型修饰材料对电极进行修饰，以制得灵敏度高、选择性好的电化学传感器为目标。用于环境激素中双酚系列的电化学行为和电化学动力学的考察研究，建立了对生理样品和环境水样的检测方法，主要研究内容包括以下两部分: 第一部分：通过水热还原法制备了铂（Pt）纳米粒子/邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯-金刚石粉末修饰材料，通过自组装法修饰玻碳电极（GCE），得到传感器Pt/PDDA-DMP/GCE。将该传感器用于环境激素双酚A（BPA）和双酚S（BPS）的同时检测：在0.1M的磷酸缓冲液中（PBS pH=6.0），循环伏安法（CV）曲线上，BPA和BPS的氧化峰电位分别为0.66V，0.976V，两者氧化峰电位相差0.316V，这表明合成材料Pt/PDDA-DMP修饰玻碳电极能很好的将化学结构相似的BPA和BPS区分开。通过实验得出：BPA和BPS在Pt/PDDA-DMP/GCE上的电极过程均属于等电子等质子的吸附控制，电催化氧化过程为完全不可逆过程。用示差脉冲伏安法（DPV）对BPA和BPS同时测定，实验结果得出，在BPA和BPS同时存在时，改变彼此的浓度对相互的氧化峰电位和峰电流不产生影响，并且BPA和BPS分别在5.0-30.0μM和10.0–60.0μM浓度范围内，两者的氧化峰电流与浓度呈现良好的线性关系，检测限分别为0.6μM和2.0μM（S/N=3）。将上述方法用于模拟尿样的检测，在分析检测中得到了令人满意的结果。 第二部分：本章实验用水热合成法将石墨烯（Gr）和碳纳米管（CNTs）制备成类似“三明治”结构的Gr-CNTs复合材料，将质子化的三聚氰胺（MAM）负载到Gr-CNTs复合材料上，得到修饰材料MAM/Gr-CNTs，通过对GCE的修饰，制得传感器MAM/Gr-CNTs/GCE。以此建立了对环境激素BPA和双酚F（BPF）的分析检测方法，CV法表明该传感器对BPA和BPF具有良好的电催化氧化作用。采用DPV法考察了BPA和BPF的氧化峰电流与浓度之间的关系，实验结果表明：随着各自浓度的增加两者的氧化峰电流也随之增大，BPA在5.57-27.0μM和40.1-85.8μM之间，BPF在52.9-102.0μM之间，两者的氧化峰电流与浓度呈现良好的线性关系。实验还研究了BPA和BPF的电化学动力学参数，实验结果表明：BPA为2电子2质子的一级反应，BPF为4电子4质子的一级反应。利用电化学传感器MAM/Gr-CNTs/GCE对5种自制水样进行实际样品检测，实验结果令人满意。 收起