摘要: 过渡金属催化反应构建碳碳键和碳杂键是现阶段有机化学研究热点。然而反应高毒、昂贵的金属参与及条件苛刻等缺点，限制了工业化应用。本论文基于非金属经济和环境友好的特点，实现了非金属促进碳氮和碳硫键构建，主要包括以下内容: 第一，苯磺酰腙... 展开 过渡金属催化反应构建碳碳键和碳杂键是现阶段有机化学研究热点。然而反应高毒、昂贵的金属参与及条件苛刻等缺点，限制了工业化应用。本论文基于非金属经济和环境友好的特点，实现了非金属促进碳氮和碳硫键构建，主要包括以下内容: 第一，苯磺酰腙作为一类稳定易得的卡宾前体备受关注。综合已报道关于苯磺酰腙的研究，本论文以苯磺酰腙为起始物，发展了在乙腈溶剂中，以1倍当量过硫酸铵和1倍当量碳酸铯100℃下反应6小时，得到25种1，2-双（1-芳烷基亚甲基）肼。开发了一条反应短时、易操作、不需惰性气体保护的非金属条件构建C-N键的绿色合成方法。 第二，本论文又发展了一种以DMF为溶剂，在1.1倍当量PIDA和1倍当量碳酸钾体系中，80℃下反应4小时，获得24种E-烯基砜，收率为68.2～84.7％。反应优势在于采用非金属促进下选择性生成C-S键，操作简捷，条件温和，底物适用性强，成本低，顺应绿色化学发展潮流。 第三，杯芳烃独特大环结构及上下缘易于修饰等特点，在分子识别、模拟酶、生物医学及相转移催化剂等方面具有广阔前景;同时，三氮唑具有重要的药用价值，如抗病毒、抗惊厥、抗菌、抗过敏等;而合成1，2，3-三氮唑化合物多采用经典“Click Chemistry”过程，必须在铜催化下，以端炔和重氮为底物，发生1，3-偶极环加成反应。本论文首次在无金属条件下，采用廉价K2CO3促成叠氮和活性亚甲基环加成，在杯芳烃下缘构建1，2，3-三氮唑结构片段，设计合成了新型的杯[4]芳烃-1，2，3-三氮唑衍生物。并对化合物热力学性质、荧光性质以及晶体结构进行了初步探究。 收起