摘要: 氟硼二吡咯类荧光染料是近几十年发展起来的非常重要的有机生物染料,它具有优异的性能:如较高的荧光量子产率和摩尔消光系数;较好的光稳定性;不易受到溶剂极性和pH值环境的影响;具有尖锐的紫外吸收、荧光发射峰;最大吸收波长与发射波长均在可见光区,目... 展开 氟硼二吡咯类荧光染料是近几十年发展起来的非常重要的有机生物染料,它具有优异的性能:如较高的荧光量子产率和摩尔消光系数;较好的光稳定性;不易受到溶剂极性和pH值环境的影响;具有尖锐的紫外吸收、荧光发射峰;最大吸收波长与发射波长均在可见光区,目前已被广泛应用于荧光分子开关、激光染料、光敏试剂等领域。 小分子多吡咯化合物,如二吡咯甲川、三吡咯、四吡咯都是有效合成卟啉衍生物的前体,同时广泛用于药物化学,材料科学和超分子化学的应用领域。目前关于四吡咯的报道很少,主要原因有: (1)合成路线冗长; (2)合成种类有限; (3)已报道的方法中涉及到酸催化。 本文总结前人已有的研究成果,在无金属催化、无酸催化的条件下,通过区域选择性芳香族亲核取代反应合成了氯代与溴代氟硼三/四吡咯荧光染料,得到一系列新型染料分子3aa-4dd。这些新颖的吡咯系取代的BODIPYs是一类新型的近红外染料,最大吸收峰能达到733 nm。初步研究了氟硼三/四吡咯荧光染料的光稳定性和产生单线态氧的能力,发现由于溴的重原子效应,含溴的染料有较好的单线态氧效率,吡咯取代基和溶剂对单线态氧效率也有较大的影响。这些溴代氟硼四吡咯染料可作为潜在的新型近红外光敏剂。 对合成的氯代氟硼三吡咯3aa,4ab,4ac,6通过脱氟硼得到三/四吡咯衍生物7a-d与具有抗癌活性灵菌红素类似物有相似骨架,因而提供了合成灵菌红素类似物的快速高效方法,产物具有潜在的药用价值。整个反应过程无需贵金属催化,酸催化,在经济上、商品化上、操作可实现性上都表现出较优越的普适性。 收起