摘要: 铜催化的Ullmann偶联反应是合成芳基胺和二芳基醚类化合物的最重要的方法之一。我们的工作就是通过发展氨基酸/铜催化体系，研究在温和条件下的Ullmann类偶联反应并将之应用到天然产物的合成。本论文的工作主要分为以下三部分。 1.氨基酸促进的铜催... 展开 铜催化的Ullmann偶联反应是合成芳基胺和二芳基醚类化合物的最重要的方法之一。我们的工作就是通过发展氨基酸/铜催化体系，研究在温和条件下的Ullmann类偶联反应并将之应用到天然产物的合成。本论文的工作主要分为以下三部分。 1.氨基酸促进的铜催化的Ullmann C-N偶联反应。我们对芳基卤化合物和胺类化合物以及含NH在环内的氮杂芳环化合物之间的偶联反应进行了研究。通过使用L-脯氨酸或者N-甲基甘氨酸作配体，CuI作催化剂，可以使Ullmann C-N偶联反应在40-90℃进行，这在目前文献所报道的这类反应中是温度最低、条件最为温和的。 2.氨基酸促进的铜催化的Ullmann C-O偶联反应。我们使用N,N-二甲基甘氨酸作为添加剂，CuI作为催化剂，在90℃下对芳基卤化物与简单酚类化合物之间的偶联反应进行了研究，得到了良好到优秀的结果。反应的条件是文献报道的同类反应中最为温和的。同时我们也将这一反应体系进一步拓展，通过调节氨基酸的氮保护基，我们把这一催化体系应用到酪氨酸衍生物和碘代苯丙氨酸衍生物之间的直接偶联上来，很好的保持了产物的光学活性。利用这一方法，我们以简洁高效的路线合成了天然产物L,L-Isodityrosine和K-13。 3.我们在实验中发现了目前在Ullmann类反应中的第三类邻位取代效应。酰胺邻位基团可以很好的促进偶联反应的进行。通过组合邻位效应和配体效应，我们在室温下成功实现了芳基卤化物与酚类化合物之间的偶联反应。并且我们将这一方法进一步拓展，应用到分子内的偶联反应中。我们在室温下以中等的收率成功的得到了一个关十七元环的产物，并进一步转化成天然产物K-13。同时，我们在50℃下成功得到了一个关十四员环的产物，从这一产物出发，我们对天然产物RP-66453的合成进行了研究。最终我们得到了一个化合物，分子量与天然产物一致。但是其比旋光度和1H NMR数据与文献报道有较大出入。具体的问题还在研究中。 收起