摘要: 敌草快是一种高效、广谱的联吡啶类除草剂，有关其在水环境中的化学行为报道很少，本论文通过研究敌草快的水解行为，包括环境因子和水体中的共存物对其水解的影响，并建立了敌草快在河水中的降解模型，为敌草快的合理使用、评价其环境安全性和预测河... 展开 敌草快是一种高效、广谱的联吡啶类除草剂，有关其在水环境中的化学行为报道很少，本论文通过研究敌草快的水解行为，包括环境因子和水体中的共存物对其水解的影响，并建立了敌草快在河水中的降解模型，为敌草快的合理使用、评价其环境安全性和预测河水中敌草快的污染程度提供科学依据。论文主要内容如下： 第一章为绪论，主要对农药在环境中水解行为等方面的相关概念、理论和国内外研究现状以及敌草快各方面的研究进展进行了简要的介绍和评述，同时指出了本研究的内容和意义。 第二章研究了环境因子对敌草快水解行为的影响，结果表明：(1)敌草快在水体中的降解可用一级反应速率方程很好的拟合。在酸性和中性条件下是比较稳定的，而在碱性条件下易分解；在pH为5，7，9的缓冲溶液中，敌草快水解半衰期分别为238.97，231.05，22.00d。(2)敌草快的水解速率随温度升高而加快，敌草快在温度为15，25，35℃的pH=9缓冲溶液中的水解半衰期分别为36.28d、22.00d和14.71d，温度效应系数为1.50～1.64。(3)在pH为7和9的条件下，敌草快的水解活化能比较小，分别为21.33kJ·mol<'-1>和25.89kJ·mol<-1>，而敌草快水解反应的活化熵的绝对值变化随温度升高而增加，表现出显著相关性，其平均活化熵为-91.83J·(mol·K)<'-1>。(4)与pH和温度相比，水源对敌草快的水解反应的影响比较小。从实验结果的方差分析表明，不同水源的水体对敌草快的水解反应在整个试验阶段的影响没有表现出明显的差异。 第三章研究了水体中的共存物对敌草快水解行为的影响，结果表明：(1)不同类型的表面活性剂对敌草快水解行为的影响不同。阴离子型表面活性剂SDBS能促进敌草快的水解，当SDBS的浓度由未添加增大到300 mg·L<'-1>，敌草快的水解速率常数K值分别增大了约11倍；敌草快的半衰期由192.54d缩短到16.70d；阳离子型表面活性剂CTAB 却减缓敌草快的水解，CTAB的浓度从未添加增大到1200 mg·L<'-1>，敌草快的水解速率由0.0036d<'-1>减小到0.0018d<'-1>，半衰期由192.54d延长到385.08d；非离子型表面活性剂TW-80对敌草快的水解无明显影响。(2)当往敌草快水溶液中添加强酸强碱盐 (NaCl、MgCl<,2>、CaCl<,2>、NaNO<,3>)时，由于盐析作用对敌草快的水解产生抑制作用，当 NaCl、MgCl<,2>、CaCl<,2>、NaNO<,3>溶液浓度由未添加增至1 mol·L<'-1>时，敌草快的水解半衰期分别延长了2.59％、38.34％、43.52％、19.69％；当添加强碱弱酸盐(NaHCO<,3>、Mg(HCO<,3>)<,2>、Ca(HCO<,3>)<,2>)，由于强碱弱酸盐水解后使水环境呈碱性对敌草快的水解产生促进作用，当NaHCO<,3>、Mg(HEO<,3>)<,2>、Ca(HCO<,3>)<,2>溶液的浓度由未添加增至1 mol·L<'-1>时，敌草快的水解速率分别提高了23.67、29.83、33.67倍；当添加强酸弱碱盐(MgNO<,3>、CaNO<,3>)，由于强酸弱碱盐水解后使水环境呈酸性对敌草快的水解产生抑制作用，当Mg(NO<,3>)<,2>、CafNO<,3>)<,2>溶液的浓度由未添加增至1 mol·L<'-1>时，敌草快的水解半衰期分别延长了89.12％、49.74％。 第四章利用二次回归正交旋转组合设计，建立了敌草快在河水中的降解模型，并对模型进行了初步的分析和部分验证。结果表明敌草快在河水中的降解模型为：y=-13.006-0.001x<,1><'2>-0.006x<,2><'2>-0.119 x<,3><'2>+0.003x<,1>x<,2>-0.015x<,1>x<,3>-0.005x<,2>x<,3>+0.118x<,1>+0.128x<,2>+3.500x<,3>，变量的取值范围：X<,1>(T/℃)=16.60～33.40；x<,2>(t/d)=6.70～23.30；x<,3>(Cmg·L<'-1>)=6.80～13.60。显著性F检验结果F<,1>=2.715<F<,0.05>(5，8)=3.69，F<,2>=112.011> F<,0.10>(9，13)=2.16，表明回归方程式与实际拟合的较好。对模型的初步分析和部分验证显示，本研究建立的模型可用于对河水中敌草快污染程度进行初步的预测。 第五章对本研究工作进行了总结和讨论，并提出了本研究的创新点和有待进一步研究的内容。 收起