中国科学技术信息研究所--国家工程技术数字图书馆

[学位论文] 刘景芳天津科技大学 2004年硕士导师: 李树材共54页

摘要 : 水性聚氨酯是以水为分散介质的二元胶体体系,与溶剂型聚氨酯相比具有无毒、不易燃烧、不污染环境等优点,已被广泛应用于皮革涂饰、汽车涂装、纤维处理、造纸工业助剂、涂料和粘合剂等领域.本课题采用阴离子自乳化法引入亲水基团DMPA合成了稳定的聚氨酯... 展开

关键词 : 水性聚氨酯合成封闭改性封闭&mdash 解封反应

2. 硅酸钠/丙烯酸乳液浸渍改性杨木工艺与固着机制研究

[学位论文] 关鹏飞中南林业科技大学 2022年硕士导师: 左迎峰共89页

摘要 : 杨木密度小、强度低、材质柔软、尺寸稳定性差等缺陷大大限制了其应用范围，因此对杨木进行改性处理，以提高其实用价值。本论文以毛白杨木材为研究对象，以硅酸钠溶液为改性剂，通过循环加压浸渍对杨木进行改性处理，借助单因素试验和正交试验设计，... 展开杨木密度小、强度低、材质柔软、尺寸稳定性差等缺陷大大限制了其应用范围，因此对杨木进行改性处理，以提高其实用价值。本论文以毛白杨木材为研究对象，以硅酸钠溶液为改性剂，通过循环加压浸渍对杨木进行改性处理，借助单因素试验和正交试验设计，得出硅酸钠循环加压浸渍改性杨木的最优工艺;基于硅酸钠固化原理，在循环加压浸渍过程中，引入固化剂，与硅酸钠组成双剂扩散，在木材内部发生固化反应，生成SiO2和不溶性物质，从而降低改性材的吸湿性并增强其抗流失性;利用丙烯酸乳液干燥成膜的特性，使其与硅酸钠对杨木复合改性，进一步提高改性材的耐水性;并对改性材进行力学性能和热性能测试，最后通过一系列表征手段探究改性剂的固着机制。主要结论如下: (1)四因素四水平正交试验结果表明，各因素对改性材力学性能影响的显著顺序为:浸渍液浓度＞浸渍时间＞浸渍压力＞循环次数。得出优化工艺为:Na2SiO3溶液浓度为40％，浸渍时间为4h，浸渍压力为0.5MPa，循环次数为3次。力学性能测试结果显示，杨木素材经过硅酸钠改性后，除抗弯强度有所降低外，抗压强度和端面硬度均得到大幅提升。 (2)不同试剂处理硅酸钠改性杨木结果显示，固化处理改性材的吸水率和硅流失率均得到有效降低，其中碳酸氢钠作为固化剂效果最佳，且在同一浓度水平上保持最优异的物理力学性能和耐热性能。不同浓度碳酸氢钠溶液固化改性结果表明，3％质量分数浓度下碳酸氢钠溶液固化效果最优。 (3)当丙烯酸乳液质量分数浓度为5％时，硅酸钠/碳酸氢钠与丙烯酸乳液复合改性杨木效果最佳，此时复合改性材尺寸稳定性增强，耐水性和抗流失性进一步提高，改性材抗胀率达到43.3％，硅流失率降低至4.4％。丙烯酸乳液在木材内部干燥成膜，对木材组织和改性剂进行封闭包埋。 (4)丙烯酸乳液/硅酸钠/碳酸氢钠复合改性材强度等级达到TB20，阻燃性能达到BI级。探明改性剂在木材中的固着机制为，物理填充与化学交联相结合。大量的固体不溶物呈柱状存在于木材导管中，支撑木材结构，增大木材强度;部分改性剂与木材组分成键结合，增强复合改性材稳定性;丙烯酸乳液的封闭作用则进一步提高了复合改性材的耐水性能和抗流失性。收起

关键词 : 杨木浸渍改性吸湿封闭固着机制

3. 氟硅酸钾封闭对钢铁表面氟铁酸钾转化膜耐蚀性能的影响

[学位论文] 董巍西安建筑科技大学 2013年硕士导师: 郭瑞光共78页

摘要 : 为提高钢铁耐蚀性和与有机涂层的结合力,目前最常用的两种方法是磷化和镀锌铬酸盐化学转化处理。但致癌物铬酸盐的使用和磷化废水排放所引起的水体富营养化问题,对环境、人类健康和社会的可持续发展造成了严重的影响。因此,开展钢铁表面无磷、无铬化学... 展开

关键词 : 钢铁耐蚀性封闭效果氟硅酸钾转化膜表面改性

4. 离子膜选择透过机理分析及膜表面涂层、粒子镶嵌改性研究

[学位论文] 刘彦峰兰州交通大学 2016年硕士导师: 王三反共70页

摘要 : 离子交换膜首次应用在电渗析脱盐工艺上可以追溯到1956年，经过50多年的发展离子交换膜已经广泛应用于各种工业领域，如：水的回用和深度处理、环境保护、从废酸中回收酸以及金属电积。其中，在金属电积中的应用使离子交换膜受到了越来越多的关注。传... 展开离子交换膜首次应用在电渗析脱盐工艺上可以追溯到1956年，经过50多年的发展离子交换膜已经广泛应用于各种工业领域，如：水的回用和深度处理、环境保护、从废酸中回收酸以及金属电积。其中，在金属电积中的应用使离子交换膜受到了越来越多的关注。传统的金属冶炼中，会排放大量的废气、废水，而这也成为制约该行业发展的一个重要因素。新型膜法金属电积工艺的产生，很好的解决了这个问题。离子交换膜作为膜法金属电积工艺中的核心组件，其性能及使用寿命决定着这种新工艺的处理效果。这种工艺中所用的国产异相离子交换膜的选择透过性较差，需要通过改性来提高其性能。通过设计合理的实验，确定适宜的改性方法，对国产膜进行改性获得高选择透过性的离子交换膜。目前，常用“顿南平衡”理论和“双电层”理论解释离子交换膜的选择透过性，但最近的研究表明，这两种理论存在一定的缺陷，它们不能解释通电条件下离子交换膜的选择透过性。而“空穴传导-双电层”理论和孔道封闭理论可以很好的解释在通电条件下离子交换膜的选择通过性。离子在膜内的迁移主要包含两种途径：第一条途径是通过膜内的孔隙进行迁移，直接通过膜孔隙到达膜的另一侧，这个跟离子在溶液中的移动很相似。第二条途径是通过膜内离子交换基团的交换而进行迁移的，此时膜孔隙仅是连接交换基团之间的辅助传递通道，也就是说离子要想通过膜必须多次与离子交换膜上的可交换基团进行交换。为了确定离子在膜内的迁移途径是如何的，进行了电渗析实验：将预处理的阳离子交换膜放在电渗析装置上，测试的时候在膜的两侧分别注入1000mg/L的NaCl溶液，通电10分钟，保持电流强度为0.05A，连续测定10次。测量左隔室中的Mg2+和Na+的增量，第一次通电时，Mg2+的迁移数占总迁移数的95.2%，而Na+占总迁移数的4.8%，随着通电次数的增加 Mg2+的迁移率逐渐降低，而 Na+的迁移率逐渐增高，到第10次通电后，Mg2+的迁移率为6.6%，Na+的迁移率为93.4%。说明溶液中的离子是通过与膜内的反离子进行交换的方式通过膜的。用减小膜孔径这种方法对离子交换膜进行膜改性。通过溶胶-凝胶法进行膜表面涂层和在膜孔内镶嵌纳米二氧化硅的改性方法能够很好的提高离子交换膜的性能。溶胶-凝胶法中，水酯比、醇酯比、pH均会对膜表面涂层的性质产生影响，在最佳条件(n水：nTEOS：n乙醇=6：1：3，pH=4)下，催化剂为盐酸和稀氨水，110℃条件下反应2个小时，改性膜的含水率为31.8%、离子交换容量为2.35meq/g、膜电位为2.99mV，较原膜分别提升了1.6%、0.9%和0.2%，而膜面电阻为5.2Ω·cm2、氯离子泄露率为4.5%，较原膜分别降低了5.5%和56.3%。在镶嵌纳米二氧化硅实验中，70℃真空烘箱中反应2个小时，在PVDF中掺杂不同量的纳米二氧化硅，对比其改性效果：随着纳米二氧化硅掺杂量的增加改性膜的离子交换容量、含水率也逐渐增加，二氯离子泄漏率逐渐减小，当掺杂量高于1.5%时各参数的变化幅度不大，出于实用性和经济性发面的考虑，掺杂量为1.5%比较适宜。收起

关键词 : 离子交换膜选择透过性膜表面涂层粒子镶嵌改性孔道封闭

5. 钛表面改性材料、术中生物多糖冲洗液及术后负压封闭引流术在预防骨科感染的研究

[学位论文] 容锡沧南方医科大学 2015年硕士导师: 张余共68页

摘要 : 背景：随着社会经济的发展，因工业生产、车祸、体育运动等导致的骨与关节损伤逐年增加，越来越多的患者因骨关节、创伤和脊柱疾病接受了手术治疗，包括接骨板内固定、矫形和人工关节置换等手术。即使在严格的手术无菌操作和全身应用抗菌素预防感染的... 展开背景：随着社会经济的发展，因工业生产、车祸、体育运动等导致的骨与关节损伤逐年增加，越来越多的患者因骨关节、创伤和脊柱疾病接受了手术治疗，包括接骨板内固定、矫形和人工关节置换等手术。即使在严格的手术无菌操作和全身应用抗菌素预防感染的治疗措施前提下，骨科感染时有发生。骨科手术的病人一旦发生将导致手术失败，肢体功能障碍，增加患者的痛苦，降低患者生活质量以及大大增加其医疗费用。因此，寻找预防骨科手术感染的方法尤其重要。在基础医学研究部分，钛及钛合金因具有良好的生物相容性、生物力学性能、抗腐烛性能及细胞再生和骨生长等，为现阶段在临床及实验研究中最受欢迎的金属材料，在人工关节、人工椎体、骨折内固定物、骨螺钉等骨科以及牙齿种植体等牙科临床中得到广泛的应用。然而，钛及钛合金植入物存在生物惰性高、生物活性较差、不具备抗菌性能等不足，易导致感染和早期松动等并发症。如何提高材料表面生物活性，使之既能促进骨整合而又可一定程度上抑制细菌粘附，从而降低松动与感染风险，成为了当前钛及钛合金植入物研究的热点和难点。随着纳米技术的不断发展，纳米抗菌材料已是一大类具备抑菌性能的新型材料。因纳米抗菌材料中的高比表面积和高反应活性，抗菌剂的抗菌性能增大，延长其使用寿命。纳米银抗菌材料结合了无机抗菌材料与纳米抗菌材料的双重优势，被公认为最强的纳米抗菌剂。广东工业大学轻工化工学院利用化学腐蚀技术在纯钛表面制备特定形貌和尺寸的纳米化结构，同时利用聚多巴胺具有仿贻贝蛋白结构在钛表面形成纳米孔聚多巴胺膜层，再利用聚多巴胺膜层中存在邻酚羟基、醌基等功能基团接枝纳米银，获得新型的聚多巴胺修饰多孔钛载纳米银钛基表面改性材料，但其具体的生物学性能如何尚不清楚。在临床医学研究部分，除了改进金属材料以外，目前有无其他有效预防术后感染的方法，需从术中方法改进和术后处理方法改进两方面做进一步探讨。目的：1.通过多巴胺聚合在纳米孔钛表面构建了仿生聚多巴胺(PDA)膜层，再利用聚多巴胺的螯合效应及还原性，调节将纳米银颗粒载入聚多巴胺修饰钛表面的反应时间，得到不同纳米银颗粒浓度的聚多巴胺修饰钛。利用扫描电镜(SEM)、细胞粘附、细胞毒性及杀菌率等对载不同纳米银颗粒浓度的聚多巴胺修饰钛进行体外生物相容性及抗菌性能检测，为后期动物实验及临床应用提供参考依据。 2.统计分析南方医科大学附属江门市人民医院近年进行人工股骨头置换手术及足踝部骨折手术的病例，评价生物多糖冲洗胶液在人工股骨头置换术中的止血及抗感染效果及负压封闭引流术在预防足踝骨折术后伤口感染中的作用。方法：1.基础医学研究部分:聚多巴胺修饰多孔钛载纳米银材料制备及其生物性能研究应用化学腐蚀技术在纯钛表面制备纳米化结构，通过多巴胺聚合在纳米孔钛表面构建了仿生聚多巴胺(PDA)膜层，再利用聚多巴胺的螯合效应及还原性，通过调节将纳米银颗粒载入聚多巴胺修饰钛表面的反应时间，得到不同纳米银颗粒浓度聚多巴胺/纳米银修饰纳米孔化钛样品(Ti-PDA-Ag-15min，Ti-PDA-Ag-30min，Ti-PDA-Ag-60min)。实验分为纳米表面组（nTi组）、聚多巴胺修饰多孔钛组（Ti-PDA组）和不同纳米银颗粒浓度聚多巴胺/纳米银修饰纳米孔化钛组（Ti-PDA-Ag-15min，Ti-PDA-Ag-30min，Ti-PDA-Ag-60min），以纯钛（Ti组）为对照组。通过扫描电镜观察材料的表面形貌，并采用直接接触法进行细胞及细菌实验，以小鼠前成骨细胞系为研究对象，采用4'，6-二脒基-2-苯基吲哚（4'，6-diamidino-2-phenylindole，DAPI）染色法通过荧光显微镜观察细胞的早期黏附、扫描电镜下观察材料表面细胞黏附形态，以金黄色葡萄球菌及大肠埃希菌为研究对象，采用共培养后利用固体LB培养基倒平板法计算菌落总数，换算杀菌率。 2.临床医学研究部分: (1)生物多糖冲洗胶液在人工股骨头置换术中的应用 48例行人工股骨头置换术的患者随机分至2组，1组应用生物多糖冲洗胶液，1组应用生理盐水处理创面。观察两组患者入院年龄、术前血红蛋白(Hb)、红细胞比积(HCT)、血小板总数(PLT)、凝血酶原时间(PT)、凝血酶时间(TT)、术中出血量、术后总引流量，需要输血的例数，不良事件发生的情况进行对比研究。 (2)负压封闭引流术在预防足踝骨折术后伤口感染的临床研究 43例足踝部闭合骨折的患者随机分至观察组及对照组，观察组术后切口接受负压封闭引流处理，对照组术后切口应用常规方法处理。观察两组患者在发生骨折距实施手术治疗的时间、切口愈合时间、术后切口并发症的出现、骨折愈合后行《美国足与踝关节协会踝与后足功能评分》（AOFAS评分）进行对比研究。结果：1.聚多巴胺修饰多孔钛载纳米银材料制备及其生物性能研究以小鼠前成骨细胞（MC3T3-E1细胞）为研究对象，观察纯钛组（Ti组）、纳米表面组（nTi组）、聚多巴胺修饰多孔钛组（Ti-PDA组）和不同纳米银颗粒浓度聚多巴胺/纳米银修饰纳米孔化钛组(Ti-PDA-Ag-15min，Ti-PDA-Ag-30min，Ti-PDA-Ag-60min)共6组材料对细胞粘附、增殖等细胞生物学影响，发现聚多巴胺修饰多孔钛组（Ti-PDA组）和不同纳米银颗粒浓度聚多巴胺/纳米银修饰纳米孔化钛组(Ti-PDA-Ag-15min，Ti-PDA-Ag-30min，Ti-PDA-Ag-60min)120min早期细胞粘附的数量较观察纯钛组（Ti组）、纳米表面组（nTi组）显著增多，差异均有统计学意义(P＜0.05)。扫描电镜观察显示，Ti-PDA，Ti-PDA-Ag-15min，Ti-PDA-Ag-30min及Ti-PDA-Ag-60min组样本MC3T3-E1细胞早期粘附的数量均较Ti及nTi组表面细胞的粘附状态更佳且粘附数量更多。增殖能力显示MC3T3-E1细胞在材料上培养1d和3d，各组细胞数量无显著性差异;培养至第5d和7d，Ti，nTi和Ti-PDA之间的细胞数量无明显差异，而Ti-PDA-Ag-15min及Ti-PDA-Ag-30min显示出对MC3T3-E1细胞增殖一定的抑制作用，增殖率仍大于90％，但是至Ti-PDA-Ag-60min，增殖率已明显降低，降低接近于80％，与Ti-PDA-Ag-15min及Ti-PDA-Ag-30min样本比较，已有较大的细胞毒性，差异均有显著性(P＜0.01)。以金黄色葡萄球菌及大肠埃希菌为对象，观察纳米表面组（nTi组）、聚多巴胺修饰多孔钛组（Ti-PDA组）和不同纳米银颗粒浓度聚多巴胺/纳米银修饰纳米孔化钛组(Ti-PDA-Ag-15min，Ti-PDA-Ag-30min，Ti-PDA-Ag-60min)的杀菌率，以纯钛组（Ti组）为对照组。共培养法培养后发现Ti-PDA-Ag-15min，Ti-PDA-Ag-30min及Ti-PDA-Ag-60min样本，对金黄色葡萄球菌的杀菌率分别为60.4％，100％和100％，对大肠埃希菌的杀菌率分别为83.8％，100％和100％。 2.生物多糖冲洗胶液在人工股骨头置换术中的应用观察组中患者术后总引流量为(243.70±112.17)ml，对照组为(382.68±130.20)ml，两组病例术后总引流量的比较有明显差异(P＜0.01);术后观察组的输血率为2％，而对照组的输血率为32％，两组病例术后输血率比较有明显差异(P＜0.05);两组患者的入院年龄、术前血红蛋白(Hb)、红细胞比积(HCT)、血小板总数(PLT)、凝血酶原时间(PT)、凝血酶时间(TT)、术中出血量等均无明显差异(P＞0.05)。 3.负压封闭引流术在预防足踝骨折术后伤口感染的临床研究观察组和对照组患者在性别、年龄及受伤距手术时间的差异无统计学意义(P＞0.05);观察组患者在感染等并发症发生率、愈合时间、AOFAS评分均优于对照组(P＜0.05)。结论：1.传统金属内植物材料具有良好的生物相容性、综合力学性能和生物环境下的抗腐蚀性，已被广泛大量应用于临床。但感染和内植物松动是其两个主要失败的原因。医用钛作为传统的内植物金属材料，其具有良好的生物相容性、生物力学性能、抗腐蚀性能，同时相对密度小、机械强度高，弹性模量更接近于人体骨等优点，在目前临床中应用广泛。如在其基础上引入仿生修饰及抗菌涂层，将大大提高其利用价值。 2.通过纳米孔化钛表面及利用聚多巴胺的还原能力将纳米银颗粒负载至钛表面，其聚多巴胺/纳米银修饰钛表面有较好的细胞粘附性能及对金黄色葡萄球菌和大肠埃希菌均具有较强的杀菌能力。 3.银离子有一定的细胞毒性，通过调整纳米银沉积反应时间，可调节材料表面银离子释放量，得到既有较低的细胞毒性，又有较强抗菌能力的聚多巴胺/纳米银修饰钛表面材料。 4.生物多糖冲洗胶液具有生物屏障作用，可有效清除组织创面的血污和细菌，并可在冲洗部位形成保护胶膜，具有减少渗出，在人工股骨头置换术中应用可通过减少术后出血，有效预防术后感染发生几率。 5.负压封闭引流术是一种治疗难愈性创面的方法。足踝骨折术后伤口应用负压封闭引流术能有效避免足踝部骨折术后伤口感染，减少骨折内固定失败，是一种对预防伤口感染较好的方法。 6.无论提高金属材料抗菌性，还是术中术后操作方法的改进，均不能代替无菌操作。收起

关键词 : 骨科手术感染疾病预防钛表面改性材料生物多糖冲洗胶液负压封闭引流术

6. 低VOC含量阴离子/阴非离子型水性亚硫酸氢钠封闭型聚氨酯的研究

[学位论文] 杨勇强华东理工大学 2012年硕士导师: 陈麒共56页

摘要 : 亚硫酸氢钠封闭型聚氨酯是一类非常重要的热反应型功能高分子，在较低的温度下即能解封，具有非常重要的应用价值。但是在制备过程中，需要大量的有机助溶剂以解决亚硫酸氢钠水溶液和聚氨酯异氰酸酯基团的均相反应问题，增加了其生产成本和终产物的VO... 展开

关键词 : 低VOC含量水性封闭型聚氨酯亚硫酸氢钠交联改性均相反应

7. 单宁酸铜纳米片改性流体树脂抗菌和再矿化性能研究

[学位论文] 卢文欣兰州大学 2023年硕士导师: 葛振林;杨彦伟共101页

摘要 : 目的：为了解决目前树脂基窝沟封闭剂缺乏抑菌性及再矿化性能、容易引起继发性龋坏的问题，利用多酚材料单宁酸（Tannic acid, TA）络合铜离子以制备具有吸附钙磷离子及抑菌性能的单宁酸铜纳米片（CuTA），继而用CuTA纳米片改性流体树脂用作窝沟... 展开目的：为了解决目前树脂基窝沟封闭剂缺乏抑菌性及再矿化性能、容易引起继发性龋坏的问题，利用多酚材料单宁酸（Tannic acid, TA）络合铜离子以制备具有吸附钙磷离子及抑菌性能的单宁酸铜纳米片（CuTA），继而用CuTA纳米片改性流体树脂用作窝沟封闭剂并评估其各项性能，以期为窝沟封闭剂的防龋研究提供新思路。方法：（1）通过氧化偶联组装策略，利用一锅法制备CuTA纳米片，使用X射线衍射（XRD）、傅立叶变换红外光谱（FT-IR）、X射线光电子能谱（XPS）、透射电子显微镜（TEM）等测试方法对所制备的CuTA纳米片进行表征，确定产物晶型、产物组成成分、化学结构及其形貌，验证铜离子与TA的配位及其价态；通过热重分析对其热稳定性进行评估；使用最小抑菌浓度（MIC）、最小杀菌浓度（MBC）法验证该纳米片对变形链球菌的抑菌性能。（2）通过调拌混匀，将不同质量分数的CuTA纳米片添加至Filtek?Z350XT流体树脂中用作窝沟封闭剂；以平板计数法评估CuTA纳米片改性流体树脂对变形链球菌的抑菌性能，并通过抗菌实验结果确定合理的分组；验证改性树脂对培养基中浮游和粘附于试件表面的变形链球菌的抗菌能力；另外，对改性的流体树脂试件进行老化处理，验证老化后改性流体树脂试件对培养基中浮游与粘附于试件表面变形链球菌的抗菌性能。（3）利用模拟体液（SBF）浸泡方法验证CuTA纳米片改性流体树脂的体外矿化性能，通过扫描电子显微镜（SEM）及能量弥散X射线探测器（EDX）技术验证CuTA纳米片改性流体树脂分别浸泡于SBF溶液7天、14天后其表面沉积物的成分及含量。（4）通过测试固化深度、挠曲强度、挠曲模量、吸水性和溶解率，对所制备的CuTA纳米片改性流体树脂进行理化性能研究。结果：（1）CuTA纳米片的XRD图谱证实了CuTA纳米片具有独特的晶体结构；XPS光谱、FT-IR和拉曼光谱证实了铜离子与TA的配位关系；TEM分析显示CuTA纳米片是平均长度约为81.1 nm和平均宽度约为49.3 nm的超薄纳米片；热重分析表明其在高热环境下能保持物理稳定性；抗菌试验表明，CuTA对变形链球菌的MIC值与MBC值分别为0.2 mg/mL和0.4 mg/mL。（2）平板计数法验证了不同CuTA纳米片添加比例的改性流体树脂均对变形链球菌具有良好接触抗菌作用及释放抗菌作用，其抑菌率随着CuTA的添加量增多而提高；老化15天后，仍然存在良好的接触抗菌作用及释放抗菌作用，其中对表面的粘附菌抑菌率均与新鲜固化试件没有显著性差异，而对培养基中浮游菌的抑菌率在2%、2.5%组中无显著性差异，在3.5%组及4%组中具有显著性差异。（3）SEM结果显示，相比于未添加CuTA纳米片的商品流体树脂对照组，四组CuTA纳米片改性流体树脂表面均有颗粒状沉积物存在，EDX均检测到试件表面Ca峰及/或P峰存在，说明发生了钙/磷离子沉积，生成了少部分磷酸钙晶体，证明CuTA纳米片改性流体树脂具有体外促进钙磷沉积的能力。（4）理化性能结果显示，添加CuTA纳米片的改性流体树脂材料中2%、2.5%及3.5%组固化深度均大于1.5 mm；所有改性流体树脂组的吸水率均小于40μg/mm3，且所有改性流体树脂组溶解率均小于7.5 μg/mm3；2%、2.5%及3.5%组挠曲强度均大于50 MPa；根据聚合物基窝沟封闭剂标准（ISO 6874-2015）、聚合物基充填修复和粘固材料的标准（ISO 4049-2009），2%、2.5%及3.5%组改性流体树脂具备作为窝沟封闭剂应用于临床治疗的潜力。结论：实验结果表明铜离子与TA产生络合作用，成功合成了CuTA纳米片，该纳米片具有良好抗菌性能；确定了CuTA纳米片在改性流体树脂时的最佳添加比例，验证了无论是新鲜制备或是老化处理后的CuTA纳米片改性流体树脂均具有良好接触抑菌性能及释放抑菌性能；相较于不添加CuTA纳米片的树脂，改性后的流体树脂材料具有一定促进矿物质沉积作用；改性后的流体树脂，其理化性能有不同程度降低，但添加剂量为3.5%及以下改性流体树脂组均符合ISO 6874-2015、ISO 4049-2009标准，具有作为窝沟封闭的应用潜力。收起

关键词 : 窝沟封闭剂流体树脂改性工艺单宁酸铜纳米片抗菌性能再矿化性能

8. 多交联基聚氨酯乳液制备及作为纸张表面涂布剂的研究

[学位论文] 宋远波陕西科技大学 2013年硕士导师: 李小瑞共80页

摘要 : 采用预聚体分散法，制备了包括封闭改性、复配改性及天然多羟基类化合物交联改性在内的不同类型聚氨酯乳液，并用红外(IR)、核磁(NMR)、动态激光光散射粒度仪(DLLS)、透射电镜(TEM)、热重分析(TG)、原子力显微镜(AFM)、X-衍射分析(XRD)等对其分子结构... 展开采用预聚体分散法，制备了包括封闭改性、复配改性及天然多羟基类化合物交联改性在内的不同类型聚氨酯乳液，并用红外(IR)、核磁(NMR)、动态激光光散射粒度仪(DLLS)、透射电镜(TEM)、热重分析(TG)、原子力显微镜(AFM)、X-衍射分析(XRD)等对其分子结构、乳液及膜性能进行表征;分别将所制阳离子型封闭聚氨酯、阴离子型封闭聚氨酯/羧基丁苯胶复合乳液涂布于纸张表面，得到改性纸基复合材料，并研究了涂布纸的力学性能、耐水性能、表面性能，以及封闭聚合物同植物纤维的作用机理。主要工作如下: (1)分别以N-甲基二乙醇胺(MDEA)、咪唑为亲水扩链剂及封闭剂，己二酸二酰肼(ADH)为外交联剂，成功制得封闭交联型聚氨酯纳米微乳液(CBPU)，并将其涂布于纸张表面。FT-IR及NMR表明，各功能结构成功引入聚氨酯主链分子结构;稳定性实验、DLLS及TEM说明，合成的聚氨酯乳胶粒处于纳米级，粒径分布均匀、呈圆球状，乳液稳定;增加CBPU封闭率和乳液添加量能提高涂布后纸张强度，尤其是湿强度。当ω(MDEA)=5.81％，n(DDP)∶n(ADH)=2∶1，CBPU封闭率与乳液添加量为10％及5％（占绝干浆量）时，涂布后纸张湿强度为30.32％。涂布前后纸张红外对比分析表明，封闭聚氨酯在高温下实现解封，并与纸纤维中羟基化学结合，生成氨基甲酸酯结构;SEM表明，原纸经聚氨酯处理后，其纤维间出现较多丝状与薄膜状物质，形成分子间交联，使得涂布纸强度提高。 (2)以二羟甲基丙酸(DMPA)、咪唑为亲水扩链剂及封端剂，三羟甲基丙烷(TMP)为内交联剂，乳化时加入羧基丁苯胶乳，成功制备了阴离子型封闭聚氨酯/羧基丁苯胶复合微乳液(XBPU)，并将其涂布于纸张。研究表明，涂布所得纸基复合材料的综合性能与BPU封闭率、m(BPU)/m(XSBRL)、交联剂氮丙啶含量及复合乳液的添加量有关。当封闭率BR=10％、m(BPU)/m(XSBRL)=2/1、ω（氮丙啶）=3％、ω（乳液）=8％时，纸张耐折度为158次、施胶度为180s、干抗张指数为63.4N.m.g-1、湿抗张指数为33.8N.m.g-1、湿强度为53.3％、增湿抗张强度比（湿抗张指数与原纸干抗张指数之比）为104.3％，表明涂布后纸基材料具有良好的防水性能、黏合强度及机械性能。 (3)以葡萄糖(glucose)为交联扩链剂，制备了葡萄糖改性聚氨酯纳米乳液。结果表明:葡萄糖成功嵌入聚氨酯;乳液粒径随葡萄糖用量的增加而增大，分布均匀、呈圆球状;改性后聚氨酯热稳定性得以提高，且为两步分解;葡萄糖的引入使得聚合物的硬段含量、薄膜的粗糙度增加，抗水性增强;改性后产物为非晶态聚合物，分子结构的规整性较差，但材料的柔韧性较好;拉伸强度随葡萄糖用量的增加而增大，断裂伸长率与吸水率随其用量的增加则降低。当R=1.4，ω(DMPA)=4.8％，ω(glucose)=4％时，改性聚氨酯材料的拉伸强度为16.9MPa，断裂伸长率为276.5％，吸水率为5.7％，水接触角为97.5°。收起

关键词 : 封闭聚氨酯交联改性复合材料多羟基化合物多交联基聚氨酯乳液纸张表面涂布剂

9. SEBS、POE与异氰酸酯的接枝反应及其对PA6、PBT的增韧研究

[学位论文] 尹立刚中国科学院长春应用化学研究所 2008年博士导师: 殷敬华共134页

摘要 : 本工作采用熔融反应接枝的方法将(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(TAI)引入到聚苯乙烯-b-聚(乙烯-co-丁烯)-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)上，以实现SEBS的功能化。红外光谱表明TAI已经成功接枝到SEBS上。GPC测试表明接枝后SEBS具有高的分子... 展开本工作采用熔融反应接枝的方法将(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(TAI)引入到聚苯乙烯-b-聚(乙烯-co-丁烯)-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)上，以实现SEBS的功能化。红外光谱表明TAI已经成功接枝到SEBS上。GPC测试表明接枝后SEBS具有高的分子量与宽的分子量分布。DMA分析证明，接枝后聚(乙烯-co-丁烯)(PEB)段的玻璃化转变提高。对未参与接枝的单体的分析表明，单体TAI是个不容易自聚的单体，并对接枝过程的机理进行了研究。为了提高TAI的存储稳定性和解决反应过程中的毒性大的问题，采用已内酰胺为封端剂对TAI中的异氰酸酯进行了封端。红外光谱和核磁共振结果表明，已内酰胺封端的TAI(BTAI)中含有双键和封闭型异氰酸酯结构，不存在着活泼的异氰酸酯。红外光谱结果表明，在高温下BTAI可以重新产生活泼的异氰酸酯基团。DSC与TG/DTA研究证明，BTAI的初始解离温度大约为135℃。采用熔融反应接枝的方法将BTAI接枝到SEBS和乙烯.辛烯共聚物(POE)分子上。研究表明，接枝率随着单体含量或引发剂含量的增加而增加。接枝以后的SEBS与POE的剪切变稀行为都比未接枝的SEBS与POE要明显。利用BTAI功能化的SEBS和POE两种弹性体，通过熔融反应共混方法制备了PA6合金。两种弹性体与PA6共混物的红外光谱和流变行为的研究表明，在反应共混中形成了新的接枝共聚物。共混物的脆断面的场发射扫描电镜照片表明，共混物形成一种海-岛结构，而反应共混物的具有更均匀的粒子分散性，更小的粒子尺寸。PA6/SEBS-g-BTAI共混的透射电镜照片说明，共混物中形成了一种以PS为核-PEB为壳的核壳结构。与相应的物理共混物相比，通过反应共混制备的PA6合金(PA6/SEBS-g-BTAI合金和PA6/POE-g-BTAI合金)的拉伸强度、杨氏模量得到了提高。两种反应共混物的缺口冲击强度得到了非常明显的提高，合金材料的缺口冲击强度可以达到1000 J/m以上。共混物中弹性体对PA6的结晶起到了成核的作用，结晶温度提高。形成的共聚物阻碍了PA6的分子链的运动，使得PA6的结晶温度下降。本工作还利用上述制备的POE-g-BTAI和SEBS-g-BTAI两种功能化的弹性体与聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)进行共混。研究表明，在反应共混过程中PBT中的反应基团与释放出的异氰酸酯发生反应，生成了新的共聚物。通过共混物的脆断面的FESEM图片可以看到，POE与PBT的共混物中，POE以球状粒子分散在PBT中，并且反应共混物的粒子分散均匀，粒子尺寸变小。与POE/PBT共混不同的是，在PBT与SEBS共混过程中，二者形成了交错结构，而反应共混在较低含量就形成了交错结构。POE与PBT反应共混物的缺口冲击强度得到了很大的提高，冲击强度可以达到1100 J/m以上，而PBT与SEBS的反应共混物的冲击强度改变不大。相对于物理共混物，两种弹性体与PBT的反应共混物的拉伸强度与拉伸模量都得到了提高。弹性体的加入提高了PBT的结晶温度，反应共混物的结晶温度低于物理共混物的结晶温度，说明弹性体的加入起到了PBT的成核剂的作用，生成的共聚物亦阻碍了PBT的分子链的移动。收起

关键词 : 乙烯辛烯共聚物封闭型异氰酸酯接枝反应聚酰胺6 聚对苯二甲酸丁二醇酯增韧改性