摘要: 手性有机硅化合物具有化学性质稳定、反应活性独特等多种显著优势，被广泛应用于不对称合成、材料科学以及药物化学中。手性有机硼化合物具有化学稳定性高、易于获得以及可进行多种立体选择性定向转化等特点，是用途最广泛的合成结构单元之一。但由于... 展开 手性有机硅化合物具有化学性质稳定、反应活性独特等多种显著优势，被广泛应用于不对称合成、材料科学以及药物化学中。手性有机硼化合物具有化学稳定性高、易于获得以及可进行多种立体选择性定向转化等特点，是用途最广泛的合成结构单元之一。但由于缺乏普适性构建C(sp3)-Si键的方法，在功能分子中难以直接引入硅基团。不饱和底物催化不对称氢化硅化是最直接、最经济性合成手性有机硅烷衍生物的方法。偕有机金属试剂在同一个sp3碳上含有两个碳-金属键，可在不同条件下进行多种化学选择性转化，提供多样的反应性。在众多手性偕双金属试剂中，偕硅硼和偕双硅衍生物具有独特的优势和应用前景。尽管已有文献报道该类化合物的合成，但通过廉价金属铜催化，对硅基烯烃和硼酸酯基烯烃对映选择性氢化硅化合成此类化合物尚未报道。 本论文开发了金属铜与手性双膦配体对硅基烯烃和硼酸酯基烯烃对映选择性氢化硅化的催化体系，从而发展了合成手性偕双硅、偕硅硼衍生物的方法。该反应条件温和，具有良好的官能团兼容性、高区域选择性和高对映选择性等优势，可以高达95%收率和99%对映选择性获得目标产物。此外，我们的后转化实验证实了可在保持产物对映选择性的基础上进行多种选择性官能团化，证明了该方法的应用前景。随后的机理验证实验表明产物中新引入的氢原子来源于硅烷，由此证明该反应可能产生Cu-H催化活性中间体。 收起