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国家工程技术图书馆
2022年11月29日
摘要: 聚合物大多本身含有C-H结构,极易点燃,由聚合物燃烧而造成的重大火灾安全事故频频发生,于国于民都造成了难以弥补的巨大损失。聚酰胺6(PA6)纤维作为全球三大合成纤维之一,制品广泛应用于各领域,但其极限氧指数(LOI)仅为20~21%,极易引燃触发... 展开 聚合物大多本身含有C-H结构,极易点燃,由聚合物燃烧而造成的重大火灾安全事故频频发生,于国于民都造成了难以弥补的巨大损失。聚酰胺6(PA6)纤维作为全球三大合成纤维之一,制品广泛应用于各领域,但其极限氧指数(LOI)仅为20~21%,极易引燃触发火灾,因此阻燃PA6纤维的研发具有紧迫性和重要性。随着欧盟REACH和RoHS法规的修订执行和民众自身保护意识的提高,磷(P)系、氮(N)系、硅(Si)系阻燃剂因低毒、环保或较高阻燃效率等属性而成为传统卤系阻燃剂的有效替代者,但鉴于其各自的局限性,通常采用阻燃协效体系以提高阻燃效率。 本文遴选P-N-Si协效阻燃体系对PA6进行阻燃改性并熔纺制备阻燃纤维,利用极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL94)、扫描电镜(SEM)、热失重(TG)、差式扫描量热(DSC)、裂解气相色谱-质谱(PyGC-MS)等对其结构、性能及协效阻燃机理进行分析。主要研究结果如下: (1)以二乙基次膦酸铝(ADP)为主阻燃剂,通过探索单独添加ADP对PA6样条阻燃性能的变化趋势来确定协效阻燃配方中ADP的含量范围;随着ADP添加量的增加,PA6样条的LOI值呈上升趋势,确定以总体系中添加7wt%ADP为基础,分别选择氰尿酸三聚氰胺/二氧化硅(MCA/SiO2)、氨基磺酸胍/二氧化硅(GAS/SiO2)构成P-N-Si协效阻燃体系。调控双螺杆各区温度参数分别制备不同比例的ADP/MCA/SiO2与ADP/GAS/SiO2阻燃切片,当其阻燃配方分别为7ADP/2MCA/2SiO2与7ADP/3GAS/2SiO2可达到27.0%与27.2%的LOI值,同时燃烧过程中未见熔滴,垂直燃烧等级均为UL94V-0级别。两者的协同阻燃体系表现为凝聚相与气相协同阻燃机理,有效提高了PA6高温时的成炭量。凝聚相中,ADP可与PA6的裂解碳链形成-Al-O-键,并且SiO2的存在也增强了炭层的强度,同时MCA与GAS分解产生NH3等不燃气体使得炭层得以膨胀,从而有效隔绝了未燃区域与燃烧区域。气相中,ADP裂解释放的次膦酸自由基可脱乙基化绑定燃烧区域内的OH·,MCA与GAS分解产生的CO2、NH3、SO2、H2O等不燃气体稀释了燃烧区域的氧气。 (2)阻燃PA6流变性能研究发现,阻燃PA6与PA6的流动行为相似,并且随着温度T的升高,非牛顿指数n增大,结构粘度指数?η降低,合理利用其流变结果调整纺丝机螺杆转速、温度等参数,熔纺制备PA6/7ADP/2MCA/2SiO2与PA6/7ADP/3GAS/2SiO2阻燃纤维。阻燃剂在纤维中均匀分散;阻燃纤维的取向与结晶度较PA6纤维有所下降、沸水及干热收缩率略有升高;而力学性能下降幅度较小,仍可满足后道纺织要求。同时阻燃纤维针织袜筒的LOI值相较PA6的有所提高,且损毁长度也有一定程度的减小。 收起
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