摘要: Eu(Ⅲ)具有四级电子能级结构，容易造成粒子数反转，可获得优良的荧光性能，在有机螯合物激光、荧光薄膜、化学传感器、分子温度计、OLEDs和荧光免疫分析等方面均有潜在的应用价值。近年来，Eu(Ⅲ)配合物有机杂化材料因其良好的机械性能、热稳定性和荧... 展开 Eu(Ⅲ)具有四级电子能级结构，容易造成粒子数反转，可获得优良的荧光性能，在有机螯合物激光、荧光薄膜、化学传感器、分子温度计、OLEDs和荧光免疫分析等方面均有潜在的应用价值。近年来，Eu(Ⅲ)配合物有机杂化材料因其良好的机械性能、热稳定性和荧光输出性能而得到了人们的广泛关注。 本论文在前人的研究基础上，选用不同的有机配体分子，合成了性能良好的Eu(Ⅲ)-羧酸配合物，Eu(BTC)·2H2O，Eu2(MTA)·4H2O，Eu2(CCA)·4H2O和Eu(Ⅲ)-β-二二酮配合物，Eu(hfa)3(Tpt), Eu(hfa)3(Tpt)2, Eu(hfa)3(Phen), Eu(hfa)3(Bipy), Eu(hfa)3(Bath),Eu(dbm)3(Phen), Eu(dbm)3(Bipy), Eu(dbm)3(Bath), Eu(tpb)3(Bipy), Eu(tpb)3(Phen),Eu(tpb)3(Tppo)2，并将具有良好溶解性能的Eu(Ⅲ)-β-二酮配合物氘化产物掺杂到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)母体材料中，制备了Eu(Ⅲ)配合物/PMMA杂化材料，通过荧光分度计研究了它们在室温条件下的荧光性能。 (1)Eu(Ⅲ)-羧酸配合物 分别以均苯三甲酸(H3BTC)、苯六甲酸(H6MTA)和环己六甲酸(H6CCA)为配体分子，合成了三种Eu(Ⅲ)-羧酸二元发光配合物Eu(BTC)·2H2O、Eu2(MTA)·4H2O和Eu2(CCA)·4H2O。测试结果表明:在紫外光激发下，该三种配合物均发出Eu3+离子的特征荧光，其中配合物Eu2(MTA)·4H2O具有最好的光致发光性能，这说明配体分子与Eu3+离子之间存在有效的能量传递过程，且含有共轭苯环结构的配体分子H6MTA与Eu3+离子激发态之间存在最佳的能级匹配。 (2)Eu(Ⅲ)-β-二酮配合物 分别以六氟乙酰基丙酮(hfa-H2)，1，3-二苯基-1，3-丙二酮(dbm-H2)和4，4，4-三氟代-1-苯基-1，3-丁二酮(tpb-H2)为第一配体分子，2，4，6-三(2-吡啶基)-1，3，5-三嗪(Tpt)，邻菲哕啉(Phen)，2，2'-联吡啶(Bipy)，红菲绕啉(Bath)和三苯基氧膦(Tppo)为第二配体分子，合成了三个系列十一种结构不同的Eu(Ⅲ)-β-二酮三元发光配合物，Eu(hfa)3(Tpt), Eu(hfa)3(Tpt)2, Eu(hfa)3(Phen), Eu(hfa)3(Bipy), Eu(hfa)3(Bath),Eu(dbm)3(Phen), Eu(dbm)3(Bipy), Eu(dbm)3(Bath), Eu(tpb)3(Bipy), Eu(tpb)3(Phen)和Eu(tpb)3(Tppo)2;将所合成的配合物进行氘化处理，并掺杂到PMMA母体材料中，制备了Eu(Ⅲ)配合物/PMMA杂化材料。测试结果表明:所制备的荧光杂化材料均呈现出Eu3+离子的特征f-f电子能级跃迁5D0→7FJ(J=0，1，2，3，4)，其中5D0→7F2跃迁处的发射强度最强;同时，配合物Eu(tpb-D)3(Tppo)2在PMMA母体材料中具有最好的光物理性能，高的量子效率（Φ=52.2％），快的辐射速率（kr=7.80×102 s-1），尖锐的发射谱带(△λeff=5.8nm)和大的受激发射截面（σp=1.48×10-20 cm2）。 收起