摘要: 在溶液中，溶质-溶剂间弱的相互作用对复杂分子体系光化学行为影响很大，尤其是分子间氢键。然而分子间氢键是怎样影响光化学行为的呢？这就需要研究者去探究电子激发态的氢键动力学行为在光化学中所起的作用以及在氢键体系中电子从基态跃迁到激发态的... 展开 在溶液中，溶质-溶剂间弱的相互作用对复杂分子体系光化学行为影响很大，尤其是分子间氢键。然而分子间氢键是怎样影响光化学行为的呢？这就需要研究者去探究电子激发态的氢键动力学行为在光化学中所起的作用以及在氢键体系中电子从基态跃迁到激发态的辐射失活过程。所以，研究溶液中氢键体系的激发态性质是我们的核心问题。 本文采用量子化学计算的方法研究了NMF-(H2O)2,3和MDMAB-(H2O)n(n=1，2，3)氢键体系。利用密度泛函理论(DFT)方法研究氢键体系的基态构型，计算了基态时氢键以及相邻键的键长。用含时密度泛函理论(TDDFT)方法研究氢键体系的激发态构型，计算了氢键体系的跃迁能和相应的振子强度以及电子吸收光谱等。结果显示:NMF单体分子与2个或3个水分子主要通过分子间氢键C=O…H—O和N—H…O—H形成五种氢键复合物，这些氢键在电子激发态都是加强的，并且cis-NMF-(H2O)2c和trans-NMF-(H2O)2f氢键体系中的分子间氢键C=O…H—O是最强的，表明羰基C=O是很强的氢键供体。与单体NMF分子相比，五种氢键体系的电子吸收光谱发生红移现象，并且cis-NMF-(H2O)2c和trans-NMF-(H2O)2f氢键体系红移现象明显。MDMAB单体分子与(H2O)n(n=1，2，3)分子通过分子间氢键C=O…H—O或C—O…H—O形成四个构型，两个分子间氢键在激发态都是加强的，与单体MDMAB分子比较，MDMAB-(H2O)n(n=1，2，3)氢键体系的电子吸收光谱发生红移，并且随着水团簇的增加红移现象明显，这与M.Jozefowitzi等人的实验结果吻合。本文计算的结果不仅与赵广久等人研究的激发态氢键加强机理相一致，还丰富了激发态氢键行为的研究。 收起