摘要: 醌是自然界中广泛分布的一类化合物，普遍存在于医药、染料等化合物中，同时醌构稠杂环化合物在抗癌性，抗菌性，抗疟疾，抗真菌，抗寄生虫等方面都表现出很好的活性。在各类有机合成方法中，分子碘引发的有机反应因为低毒、廉价、实用而在近些年引起... 展开 醌是自然界中广泛分布的一类化合物，普遍存在于医药、染料等化合物中，同时醌构稠杂环化合物在抗癌性，抗菌性，抗疟疾，抗真菌，抗寄生虫等方面都表现出很好的活性。在各类有机合成方法中，分子碘引发的有机反应因为低毒、廉价、实用而在近些年引起了人们的极大关注。在本论文中，分别研究了分子碘引发的环合反应构建包括对称型苯并异吲哚酮，非对称型苯并异吲哚酮，吡咯[2，1-a]异喹啉类化合物及芳香结构类化合物在内的四大系列84个醌构稠杂环类目标化合物，其中77个为新化合物。主要内容如下: 1.以醌和N-取代氨基酸酯为原料，在碘引发条件下通过1，3-偶极环加成反应一锅法合成了24个对称型苯并异吲哚酮类化合物。考察并优化了反应条件，筛选了溶剂、催化体系、温度、反应底物配比、加料顺序等，得出以DBU为碱，在3当量碘存在下，二甲苯中回流，以10-84％的收率合成24个对称型苯并异吲哚酮类化合物。同时研究了碘引发条件下醌和N-取代亚胺基二乙酸乙酯的1，3-偶极环加成反应，考察并优化了反应条件，以16％-86％的收率得到了17个化合物。 2.研究了碘引发条件下醌和N-取代氨基酸酯在不同条件下一锅法合成了一系列非对称型苯并异吲哚酮类化合物。该反应的较优反应条件为:KF为碱，在1当量碘存在下，乙腈溶剂中回流8h以31％-72％的收率得到19个2-取代苯并[f]异吲哚酮-3-酯基化合物。同时给出了1，3-偶极环加成反应的反应机理。在此基础上，实现了醌和N-取代氨基酸酯在多聚甲醛存在下的碘引发的1，3-偶极环加成反应合成了相同结构的化合物20个，收率36.6％-98.1％之间。 3.研究了碘/双氧水体系中醌和异喹啉酯通过1，3-偶极环加成/氧化/芳构化反应合成了18个吡咯[2,1-a]异喹啉类化合物。重点考察并优化了新反应的反应条件，筛选了溶剂、温度、碘量等，0.1当量碘和3当量35％ aq H2O2催化体系下,DMF为溶剂，80℃下醌和异喹啉酯反应以42％-96％的收率得到18个吡咯[2，1-a]异喹啉类化合物。该合成方法相对于已报道的方法，价格低廉、操作简单，而且避免金属的实用。同时提出了1，3-偶极环加成/氧化/芳构化的多步串联反应历程。 4.研究了醌或N-取代马来酰亚胺和β-烯胺酯在醋酸中的反应。重点考察并优化了新反应的反应条件，筛选了溶剂、温度、催化剂等，在氧气条件下，醌和β-烯胺酯的摩尔比例为1∶3，醋酸溶剂中，70℃下反应，以32％-96％收率合成了22个芳香类化合物。该新合成方法不需要催化剂，避免昂贵金属的实用，在酸性环境中就能以高效实用的方法得到了目标产物，通过根据实验过程捕获的中间体，提出了[4+2]反应历程。 收起